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Burgess试剂


Burgess试剂,即N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯,是一个氨基甲酸酯类的内盐,用作有机化学中的脱水剂。它可溶于大多数有机溶剂中,CAS号为51373-37-6。Burgess脱水试剂是非常有效的由仲醇和叔醇脱水制备烯烃的试剂,反应温和,有选择性。但一级醇反应效果不佳。β位消除,遵循热消除Ei机理(消除过程中,两种离去基团同时离去,互相之间又迅速成键)。

试剂的制备:

(a) Burgess, E. M.; Penton, H. R., Jr.; Taylor, E. A.; Williams, W. M. Org. Synth. Coll. Edn. 1987, 6, 788–791. (b) Duncan, J. A.; Hendricks, R. T.; Kwong, K. S. J. Am.Chem. Soc. 1990, 112, 8433–8442.

反应机理

先和醇反应生成磺酸酯,接着β位消除,遵循热消除Ei机理。

Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. J. Indian Inst. Sci. 2001, 81, 461–476. (Review).



反应实例

对于伯醇一般是更容易发生取代反应,而不是消除脱水。

Wipf, P.; Xu, W. J. Org. Chem. 1996, 61, 6556–6562.】



该试剂不仅能用于烯的合成,也能用于腈,异腈以及氧化腈的合成。此外它还被用于合成杂环恶唑啉和噻唑啉。

【Wipf, P.; Fritch, P. C. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 5397】




将4-(4- 硝基苯基)丁酚 -1- 醇(0.21 ml,1.25 mmol)加入装有搅拌棒和隔膜的密闭反应器中,再加入苯溶液1(5.0 ml,1.25 mmol,0.25 m)。 然后去除隔膜,并迅速用聚四氟乙烯瓶盖替换,然后再放入50 °c 的浴缸中。 1h 后,浴温升高到85 °c,去除反应混合物中的一小部分,检查初始加合物2的形成(lc / ms 一般显示 m + + 18(h2o) : 426)。 反应搅拌12-16小时,然后用 lc / ms 周期性地监测2。 (警告: 将反应容器从加热槽中移出,在移走分析样品之前,使其温度降至溶剂的沸点以下。) 常见的情况是,在检查前获得的 lc / ms 光谱显示出大量的副产物在检查后消失。 2完全消失后,将反应冷却至环境温度,在真空中去除苯,残留物在乙酸乙酯和0.5 m hcl 之间分离。 有机层用5% 碳酸氢钠和盐水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 过滤、溶剂去除和硅胶色谱(10-60% 乙酸乙酯,线性梯度)提供了目标化合物(318毫克,77%)为白色固体。

Tetrahedron Letters 2002, 3887–3890】



Fredericamycin的合成【Kita, Y. et al. J. Am. Chem. Soc. 2001,123, 3214.】




Taxol的合成【Holton, R. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 1597. 】





Penitrem D的合成【Smith, A. B., III et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 8228.】





【Miller, C. P.; Kaufman, D. H. Synlett 2000, 8, 1169–1171.】




Keller, L.; Dumas, F.; D’Angelo, J. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2488–2497.





【Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Longbottom, D. A.; Nalbandian, A. Z.; Huang, X. Chem. Eur. J. 2004, 10, 5581–5606.】





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