催化脱芳香化反应由于具有直接将芳族化合物转化为各种功能分子的独特潜力，因此近年来也广受关注。其中，吡啶在合成化学和药物化学界中，是非常常见且实用的分子单元，而吡啶的脱芳香化反应策略通常依赖于还原方法或亲核加成。
图片来源：Chem
另一方面，在近十年来，可见光光催化方法因其可促进温和条件下的各种催化反应，所以在合成化学界也获得了极大关注。不过，在光化学活化的过程中，与光诱导电子转移相比，能将基态有机分子提升到三重激发态的光诱导能量转移却仍相对较不发达。且与基态分子不同，可及的激发态类似物通常显示出独特的反应性。近期，德国Westfälische Wilhelms-Universität Münster的Frank Glorius教授则在Chem上发表了利用光诱导的能量转移催化方法与催化吡啶的脱芳化环加成反应的结合工作，从而推进了脱芳香化方法和增加吡啶脱芳香化产物的拓扑。
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他们首先在催化剂的设计上采用了可回收且可持续使用的聚合物固定光催化剂来进行光催化反应。
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在使用具有烯烃侧链的吡啶作为底物后，通过光催化即可将吡啶进行脱芳化环加成反应，获取[4+2]环加成产物。
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该研究使用的这种方法前所未有，且具有高收率和广泛的底物兼容性及耐受性。而且因为他们使用了聚合物固定光催化剂进行反应，所以该催化剂还可不断回收利用，甚至用于其他底物的反应也不会受到干扰。
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此外，他们也通过计算和实验研究理解反应的机理，其中肉桂基部分可通过可见光介导的能量转移催化被提升为其相应的激发三线态，然后向吡啶进行区域选择性和脱芳香性[4 + 2]环加成反应。
参考文献：Dearomatization of Pyridines via an Energy-Transfer-Catalyzed Intramolecular [4+2] Cycloaddition
Chem 5, 2854–2864
原文作者：Jiajia Ma, Felix Strieth-Kalthoff, Toryn Dalton, Matthias Freitag,1J. Luca Schwarz, Klaus Bergander, Constantin Daniliuc, and Frank Glorius*
