芳烃氢化可将具有二维平面结构的芳环直接转化为具有三维空间的环己烷化合物，因此在药物化学等领域具有重要的战略价值。然而，芳环上的某些官能团可能会抑制该反应的活性或者在反应过程中发生去官能化，这在一定程度上限制了该方法的广泛应用（Figure 1A）。例如，硅烷化芳烃对亲电试剂和亲核试剂可能不稳定，烷氧基和卤代硅烷基容易发生Si-X键的亲核断裂，并且硅取代基的大空间位阻可能会阻碍芳烃与催化剂的有效配位。此外，1,2-二取代烯烃的区域选择性和非对映选择性难以控制，这也使得烯烃氢硅烷化变得非常具有挑战性。因此，开发新型硅基化合成方法具有重要意义。
（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
近日，德国明斯特大学的Christoph Schlepphorst博士和Frank Glorius教授共同开发了一种通过芳烃加氢将硅基化芳烃转化为饱和的硅基化碳环和杂环化合物的方法（Scheme 1B）（Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 8297）。
作者以课题组最近报道的多氟芳烃的加氢反应工作为基础（Science , 2017, 357, 908），通过进一步的条件优化发现，以Rh-CAAC（1，Scheme 2）为催化剂，SiO2为添加剂，三甲基硅基芳烃的催化加氢反应可以顺利高效地进行，所得产物具有优异的d.r.值（37:1）。接下来，作者对底物适用性进行了研究（Figure 2）。硅基部分空间位阻的变化对该反应没有明显的影响，邻位取代的底物反应可得到具有单一非对映异构体的产物。烷氧基硅基和卤代硅基等官能团的耐受性良好。芳环上处于硅基对位的其他官能团也具有良好的容忍性，比如硼基、Boc保护的氨基、酯基。其它吸电子基（如三氟甲基、氟）或给电子基（如甲氧基）也可以耐受。值得注意的是，该反应同样适用于稠合芳烃和杂环芳烃。
（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
随后，作者以产物3af和4-乙基-苯丙酮为原料，通过酸介导的曼尼希反应合成了肌肉松弛剂esperisone类似物4，为该先导化合物的结构修饰提供了一种新的方法（Figure 3B）。另外，作者结合碳-硅交换的思想，利用该反应合成了具有水果气味的硅代鸢尾酯3ag，进一步证明了该反应的实际应用价值（Figure 3B）。
（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
最后，作者发现使用该方法可以将多氟苯高效转化为顺式多氟环己烷，并且反应可以实现克级规模的制备。与之前报道的方法相比，该反应中的二氧化硅效应可以显著提高反应的产率，具有明显的优势。
（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
结语：德国明斯特大学的Christoph Schlepphorst博士和Frank Glorius教授士合作开发了一种Rh-CAAC催化的硅基化芳烃的加氢反应。该反应可用来制备具有三维空间结构的硅基化饱和碳环和杂环化合物，并可用于合成药物esperisone的类似物和具有香味的硅代鸢尾酯。
