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中北大学胡胜亮/张锦芳Angew:利用MOF约束聚合物电解质,实现安全高性能全固态钠金属电池!

采用钠金属阳极和固态电解质(SSEs)的固态钠金属电池(SSMBs),由于钠金属的高理论容量(1165 mAh g-1)和SSEs的热稳定性等显著优势,与钠离子电池相比,已成为一种具有更高能量密度和安全性的电池技术。然而,如何在保持稳定电化学性能的同时,实现高Na+电导率和Na+转移数之间的平衡,对基于固态聚合物电解质的SSMBs提出了严峻的挑战。



近日,中北大学胡胜亮教授张锦芳副教授、温州大学侴术雷教授、昆士兰大学Qingbing Xia报道了一种聚合物-MOF单离子导电固态聚合物电解质的合成方法,具体而言,通过路易斯酸碱相互作用,聚合物片段被部分限制在纳米孔ZIF-8颗粒中,用于固态钠金属电池(SSMB)。研究显示,独特的纳米约束有效地减弱了钠离子与聚合物基质的配位,从而提高了钠离子的解离动力学。与此同时,ZIF-8颗粒内定义明确的纳米孔可作为纳米限定离子迁移通道,从而实现钠离子的快速传输。因此,这种开创性的设计使固态聚合物电解质达到了卓越的性能,其中包括钠离子转移数为0.87,钠离子电导率为4.01×10-4 S cm-1,以及扩展至 4.8 V的电化学电压窗口(vs. Na/Na+,在80℃时)。因此,组装的SSMB(以Na3V2(PO4)3为阴极)显示出无枝晶的钠金属沉积、良好的倍率能力和稳定的循环性能,在80℃下循环300次后,容量保持率达96%。这种创新的聚合物-MOF设计为推进高性能、安全的固态金属电池技术提供了一种引人注目的策略。
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文章要点:
1. 这项工作为固态钠金属电池开发出了一种聚合物-MOF单离子导电固态聚合物电解质。
2. 在这种创新方法中,聚合物片段通过路易斯酸碱相互作用被策略性地被限制在ZIF-8颗粒的纳米孔内。具体来说,路易斯酸碱相互作用会使Na+处于弱配位状态,从而促进Na+的解离。此外,ZIF-8颗粒内部丰富的纳米孔为Na+的迁移创造了定向有序的通道。
3. 因此,聚合物-MOF单离子导电固态聚合物电解质实现了高Na+迁移数和增强的Na+传导。组装后的固态钠金属电池也显示出无枝晶的钠金属表面、良好的倍率能力以及在80℃高温下也能保持的卓越循环稳定性。
4. 这项工作为固态电解质的组成和结构设计开辟了一条创新之路,从而推动了固态金属电池技术的发展。
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图1 材料表征
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图2 聚合物-MOF电解质的电化学性质
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图3 分子动力学模拟和DFT计算
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图4 电池性能研究
原文链接:
https://doi.org/10.1002/ange.202318822
来源:高分子科学前沿





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