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Buchwald-Hartwig交叉偶联反应

钯催化下胺与芳卤的交叉偶联反应,形成胺的N-芳基化产物。该反应是合成芳胺的重要方法。胺可为伯胺或仲胺,拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯也可用。反应也可扩展到碳亲核试剂,如丙二酸酯;以及扩展到氧亲核试剂。




反应机理



钯催化剂常为钯磷配合物,如四(三苯基膦)(0),也可为三(双亚苄基丙酮)二钯(0)等其他钯配合物。反应用碱一般为双(三甲硅基)氨基钠或叔丁醇盐。常用的溶剂为:甲苯,二甲苯,THFDME,二氧六环,DMFNMPDMSO等。反应温度一般在70~110度之间。二氧六环/间二甲苯,甲苯/叔丁醇等混合溶剂因为能增加碱的溶解度,有时也会使用。


反应实例






从邻二卤苯出发可进行连续Buchwald-Hartwig交叉偶联反应。



Buchwald-Hartwig交叉偶联反应可扩展到芳醚,特别是二芳醚的合成。




参考文献


1. Kosugi, M., Kameyama, M., Migita, T. Chem. Lett. 1983, 927-928.

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本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications--Fifth Edition


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