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过氧苯甲酸

【英文名称】 Perbenzoic Acid 

【分子式】 C7H6O3

【分子量】 138.12 

【CA 登录号】 [93-59-4] 

【缩写和别名】 PBA 

【结构式】 PhCOOOH 

【物理性质】 外观为长的针状白色结晶。mp 41~42 oC,d 2.85 g/cm。它溶于三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚中,微溶于水。

【制备和商品】 成品一般为溶液,纯度用碘试剂检验。PBA可以在–20 oC于石油醚/乙醚 (1:3) 混合溶剂中重结晶得到。制备方法见式 1 和式 2[1]。

【注意事项】 在冰箱中长时间放置,分析纯度的过氧苯甲酸不会显著失去活性氧。过氧苯甲酸具有潜在的爆炸性,反应前必须小心处理。在蒸发溶剂时要做过氧化物检验,在通风橱中进行操作。


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过氧苯甲酸主要用于氧化烯烃、胺和硫化物。

烯烃的氧化
过氧苯甲酸与其它过氧化物相似,在温和的条件下与烯烃反应得到环氧化合物 (式 3)[2~5]。



芳甲基的溴化反应
在过氧苯甲酸和NBS作用下,芳烃上的甲基上的一个氢原子可被溴代(式 4,式 5)[6,7]。


合成过氧化物
过氧苯甲酸与酰氯反应可以得到过氧化物 (式 6)[8]。


含硫化合物的氧化
过氧苯甲酸可以氧化亚砜,并且表现出一定的选择性 (式 7)[9]。


参考文献

1. Silbert, L. S.; Siegel, E.; Swern, D. Org. Synth.196343,93. 

2. Kost, D.; Peor, N.; Sod-Moriah, G.; Sharabi, Y.; T.;Durocher, D.; Raban, M. J. Org. Chem.200267,6938. 

3. Freccero, M.; Gandolfi, R.; Sarzi-Amade, M.; Rastelli, A. J. Org.Chem.200570, 9573. 

4. Biscoe, M. R.; Breslow, R. J. Am. Chem. Soc.2005127, 10812. 

5. Almeida, Queli A. R.; Jones, J. J. Synth. Commun.200535, 1285. 

6. Long, Y; Jiang, X.; Dayam, R.; Sanchez, T.; Shoemaker,R.; Sei, S.; Neamati, N. J. Med. Chem., 200447,2561. 

7. Li, Q.; Claiborne, A.; Li, T.; Hasvold, L.; Stoll, V.S.; Muchmore, S.; Jakob, C. G.; Gu, W.; Cohen, J.; Hutchins,C.; Frost, D.; Rosenberg, S. H.; Sham, H. L. Bioorg. Med.Chem. Lett.200414, 5367. 

8. Fujimori, K.; Hirose, Y.; Oae, S. J. Chem Soc.PerkinTrans. 219963, 405. 

9. Adam, W.; Golsch, D. J. Org. Chem.199762,115. 

 

本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著




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