有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

常用试剂----丁酮乙二醇缩酮

【名称】2-Methyl-2-Ethyl-1,3-Dioxolane,2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷

【分子式】C6H12O2

【分子量】116.16

【CA登录号】[126-39-6]

【缩写和别名】MED,2-Butanone Ethylene Acetal,丁酮乙二醇缩酮


【物理性质】bp 116~117 oC,溶于大多数有机溶剂,通常在CH2Cl2 或者无溶剂条件下使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂属于高度易燃化合物,对空气和湿气相对比较稳定。


--------------------------------------------------------


2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷(MED)在有机合成中主要被用作缩醛化交换试剂,将底物分子中的醛酮官能团转变成为乙二醇的缩醛或者缩酮。

MED 与醛在酸催化剂的存在下发生缩醛交换反应,生成新的乙二醇的缩醛。对甲苯磺酸或者樟脑磺酸是该反应最常用的催化剂。与直接使用乙二醇在酸性条件下加热脱水相比较,该反应可以在非常温和的条件下进行。多数情况下在室温下搅拌数小时即可完成,这对那些有酸敏官能团的底物相当重要(式1)[1,2]。



在几乎相同的条件下,MED 可以方便地将酮转变成乙二醇的缩酮。CH2Cl2或者苯是最常用的反应溶剂,酸敏性很高的叔醇在此条件下也不受到明显的影响(式2)[3,4]。该反应也可以使用过量的MED 作为反应溶剂 (式3)[5]。值得推荐的方法是在使用过量的MED 的同时,加入少量的乙二醇为催化剂可以得到更好的产率(式4)[6,7]。




与二甲基-1,3-二氧杂环戊烷相比较,MED与含有多个酮官能团底物的反应具有更高的区域选择性。底物的结构对选择性的影响主要来自于酮官能团的立体位阻的影响。六元环优先于五元环 (式5)[8,9],位阻小的优先于位阻大

的 (式6)[10,11]。




参考文献

1. Masaki, Y.; Arasaki, H.; Itoh, A. Tetrahedron Lett., 1999, 40,4829.

2. Ooi, T.; Miki, T.; Taniguchi, M.; Shiraishi, M.; Takeuchi, M.;Maruoka, K. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3796.

3. Romano V. A. Orru, J. B. P. A. Wijnberg, C. T.; Bouwman, A.G. J. Org. Chem., 1994, 59, 374.

4. Orru, Romano V. A.; Wijnberg, J. B. P. A.; Groot, A. J. Org.Chem., 1995, 60, 4233.

5. Paquette, L. A.; Nakatani, S.; Zydowsky, T. M.; Edmondson,S. D.; Sun, L.-Q.; Skerlj, R. J. Org. Chem., 1999, 64, 3244.

6. Lee, H. W.; Ji, S. K.; Lee, I.-Y. C.; Lee, J. H. J. Org. Chem.,1996, 61, 2542.

7. Kuse, M.; Isobe, M. Tetrahedron, 2000, 56, 2629.

8. Labaree, D. C.; Hoyte, R. M.; Nazareth, L. V.; Weigel, N. L.;Hochberg, R. B. J. Med. Chem., 1999, 42, 2021.

9. Lemoine, S.; Adam, P.; Albrecht, P.; Connan, J. TetrahedronLett., 1996, 37, 2837.

10. Timberlake, L. D.; Morrison, H. J. Am. Chem. Soc., 1999,121, 3618.

11. Hagiwara, H.; Uda, H. J. Org. Chem., 1988, 53, 2308.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著




有机定制合成网 » 常用试剂----丁酮乙二醇缩酮

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
no cache
Processed in 0.474117 Second.