含有两个杂原子的五元杂环,若至少有一个杂原子是氮,则该杂环化合物称为唑。2)当两个杂原子不相同时,编号的次序是:价数小的在前,大的在后;
4(5)-甲基咪唑(因为4-甲基咪唑和5-甲基咪唑不可分离)一般胺中的N是sp3杂化。N 的孤电子对处于sp3杂化轨道①1,2-唑与1,3-唑都有吡啶N,所以都有碱性。②1,3-唑的碱性比1,2-唑强。因为两个杂原子互相影响大。④亲电取代活性:咪唑>噻唑> 噁唑。由综合电子效应决定。
唑的反应性比呋喃、噻吩、吡咯差,这是因为分子中多了一个吡啶N,使共轭体系的电子云密度降低,所以亲电试剂不易进攻。①唑的吡啶N上的电子云密度较大,所以在一般情况下,烷基化反应总是吡啶N上发生;②咪唑上有两个N,烷基化反应首先在吡啶N上发生一烷基化产物经互变异构又产生一个吡啶N,可进一步产生二烷基化产物,因此咪唑烷基化时经常得到一烷基化产物和二烷基化产物;常用的酰基化试剂是一般情况下,酰基化反应主要在吡啶N上发生。酰基是一个吸电子基,所以反应能控制在一元酰基化阶段。
(1)1,2-唑的合成(只介绍吡唑与异噁唑的合成)