钯催化下芳基卤代物和双联硼试剂反应制备芳基硼酸酯的反应。对于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来说, 无法通过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸,用此方法可以实现。
经典合成单取代芳基硼酸(酯)的方法是用格氏试剂或锂试剂和硼酸酯反应来制备。
用这种经典方法的缺点是单取代芳基硼酸酯有进一步生成二取代硼酸,甚至三烷基硼的可能,因此反应须在低温下进行。解决这个问题的一个有效的办法是使用硼酸三异丙酯和有机锂试剂反应, 可以避免二烷(芳)基硼烷和三烷(芳)基硼烷的产生。反应完后通常加入稀盐酸酸化直接高收率地得到芳基硼酸酯。【Brown, H. C.; Cole, T. E. Organometallics, 1983, 2, 1316. Brown, H. C.; Bhat, N. G.; Srebnik, M. TetrahedronLett. 1988,29,2631. Brown, H. C.; Rangaishenvi, M. V. Tetrahedron Lett. 1990,49, 7113, 7115.】
硼酸(酯)是一种重要的分子合成砌块,尤其是特殊硼酸(酯)如杂环,烯丙基,饱和烃以及含有两官能团的底物 硼酸(酯)是合成化学的热门砌块。笔者打算用接下来的几期文章介绍硼酸(酯)的合成新思路。
2019JACS最新一期发表了Melanie S. Sanford教授的一篇文章,介绍从酸直接合成硼酸(酯)的方法,该方法的优势如下:
JACS 2019 Oct 16. doi: 10.1021/jacs.9b08961