有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

Nozaki–Hiyama–Kishi偶联反应

Cr-Ni双金属催化下烯基,芳基,炔丙基,炔基等卤代物先氧化加成得到有机三价铬试剂,然后对醛进行亲核加成得到醇的反应。1977 年Tamejiro Hiyama和Hitoshi Nozaki首先发现此反应,之前的方法是还原三价铬盐得到二价铬盐直接进行反应,只不过之前的底物是烯丙基卤代物,到1983年底物扩展到烯基和芳基卤代物,后来发现是由于反应中混入了镍杂质的原因。1986年Yoshito Kishi 在哈佛大学进行polytoxin全合成的时候发现了氯化镍在此反应中的作用。反应在室温,中性的温和条件下进行,具有非常高的官能团选择性。反应能适用于复杂的化合物,在天然产物合成领域应用广泛,缺点就是利用大量的有毒的铬盐。


催化循环

体系中氯化镍被还原为零价镍,接着和烯基卤化物发生氧化加成,然后和三价铬发生金属交换生成相应的烯基铬中间体。因亲核铬中间体的反应性所限,可以选择性的和醛反应。

J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 12349-12357】


通常反应会用到大量有毒的铬,这是反应最大的缺点。Furstner等人报告过用加入锰进行还原使催化剂再生来减少铬的用量。关键点就在于用三甲基氯化硅将铬与产物离解。

【 Synthesis 2000, 646.】





反应实例

Chem. Lett. 1997, 565-566】





J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  2001, 2250-2256】






J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3792-3793】





Chem. Eur. J. 2008, 14, 8239-8245】





Synlett 2013, 17, 327–332】





J. Am. Chem. Soc.2003125, 1140-1141.】






 Angew. Chem. Int. Ed.200342, 1032-1035.】







Org. Lett.20057, 1837-1839.】 







J. Am. Chem. Soc.2007129, 2752-2753.】




有机定制合成网 » Nozaki–Hiyama–Kishi偶联反应

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
cache
Processed in 0.011765 Second.