导向性烯烃氢化催化剂——铱催化剂:[Ir(cod)(PCy3)pyr]PF6或上图的催化剂3 {BArF=四[2,5-二(三氟甲氧基)苯基]硼}。常见的导向基团:OH, OMe, C55O, CO2Me, C(O)NR2。此催化剂由Crabtree RH最早在1979年发现。
反应实例
(1S,2S,20S)-2-苄基-1-甲基-1-[[20(甲氧基甲基)吡咯烷基]-羰基1]环己烷(5)。
将4(0.1 g,0.3 mmol)和[Ir(cod)(py)PCy6]PF6(0.02 g,0.03 mmol)的干DCM溶液(50 mL)在H2(1 atm)下搅拌14 h。混合物在真空中浓缩,残渣经色谱分析(己烷:EA,2:l),得到0.09g的589%(油)。
【Schultz AG, J Am Chem Soc, 1991, 113, 4931】
红外光谱(Py)(PCy3)(COD)]BArF(3)。将无水Pyr(1.4ml,17.4mmol)滴加到Ar下的干DCM(40ml)中的[Ir(COD)Cl]2(840mg,1.24mmol)中,直到红色溶液变黄。加入NaBArF(2.40g,2.70mmol)并在r.t.下搅拌混合物12h。过滤、真空浓缩和干燥提供2(3.02g)黄色固体。至(1.354 g,1 mmol)干甲醇中的2
在Ar下加入(40 mL)PCy3(340 mg,1.2 mmol),在r.t.搅拌混合物,直到形成橙色沉淀。蒸发,加入60毫升乙醚和6毫升戊烷,得到3,乙醚结晶。
【Pfaltz A, Adv Synth Catal, 2008, 350, 174】
【Baran PS, J Am Chem Soc, 2009, 131, 17066】
To a solution of allylic alcohol 20 (200 mg, 0.65 mmol) in CH2Cl2 (5 mL) at 23 °C was added Crabtree catalyst (156 mg, 0.19 mmol). The resulting mixture was stirred under H2 (1atm) for 12 h before it was concentrated in vacuo. Flash column chromatography (silica gel, hexanes:EtOAc 8:1) afforded hydroxy ester 21 (184 mg, 91%) as colorless oil.
【Nicolaou KC, J Am Chem Soc, 2010, 132, 8219】
相关文献
1 Crabtree RH J Organomet Chem 1979 168 183
2 Crabtree RH J Org Chem 1986 51 2655
3 Schultz AG J Am Chem Soc 1991 113 4931
4 Hoveyda AH Chem Rev 1993 93 1307
5 Pfaltz A Adv Synth Catal 2008 350 174
6 Baran PS J Am Chem Soc 2009 131 17066
7 Nicolaou KC J Am Chem Soc 2010 132 8219
编译自:Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 105-106.