手性有机铜(手性恶唑啉)催化剂催化下,端基炔和硝酮进行偶极环加成得到异恶唑啉中间体,重排后得到立体选择性的β-内酰胺的反应。
反应机理
反应实例
(3S,4S)-1,3,4-三苯基-2-氮杂二酮(5)。(S)-三唑啉6(11.3 mg,0.03 mmol)和铜(ClO4)2.H2O(9.3 mg,0.025 mmol)在4 mL MeCN中在15℃下搅拌2 h。冷却至0℃后,添加二环己胺(0.25 mmol),10 min后添加苯乙炔1(38 mg,0.375 mmol)。颜色变黄,加入0.25mmol的亚硝酸。用薄层色谱法监测反应,35h后,用DCM作为洗脱剂在硅胶上过滤混合物并蒸发溶剂。快速层析法(PE/DCM)得到5-内酰胺,产率为56%,[a]20d/8.0(c/1.62,CHCl3)和82%ee。
【Tang Y, J Org Chem, 2006, 71, 3576】
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相关反应
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