有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

芳基甲基醚利用N-甲基苯胺基钠脱甲基

 酚羟基结构广泛存在于天然产物和合成药物中,但其易氧化,形成氧负离子参与亲核反应,所以利用甲基醚保护酚羟基是一种重要的保护方法。常见的脱甲基试剂主要分为:1、酸(氢卤酸和路易斯酸);2、碱(醇钠和氨基钠);3、三甲基碘硅烷,盐酸吡啶,离子液体等其他方法。

下面介绍一下氨基钠的脱甲基方法:对于氨基钠(NaNH2)脱芳甲醚的反应,要求苯环上没有给电子基团,否则很容易发生Birth还原反应(Birch还原反应)。对于苯环上有给电子取代基的底物可以用N-甲基苯胺基钠进行脱甲基。

反应实例:

在HMPT中芳基甲基醚利用N-甲基苯胺基钠脱甲基示例


典型程序。1,2,4-三甲氧基苯的裂解。将N-甲基苯胺(2.68 g,25 mmol)在65°C下逐滴添加到钠氢化钠(0.6 g,25 mmol)的搅拌悬浮液中,经干燥的二甲苯(5 mL)和HMPT(4.26 g,25 mmol)在氢化钙上蒸馏并储存在darkover分子筛中,8A°)。15分钟后,加入乙醚(最小二甲苯量为12.5 mmol)并在85℃下加热混合物。通过GLC(3 mSE 30柱)和TLC监测反应。当原料消失(6小时)时,将混合物倒入水中,用稀盐酸酸化,然后用乙醚萃取。用稀盐酸(2×90 mL)洗涤乙醚相,去除HMPT和胺类,然后用10%氢氧化钠溶液(2×90 mL)提取产物。水相用稀盐酸酸化,用乙醚(3×90ml)萃取。有机相在氯化钙上干燥,在旋转蒸发器上浓缩,得到纯2,5-二甲氧基苯酚,收率:1.9g(90%)。通过硅胶柱层析可进一步纯化产物。


B. Loubinoux, G.Coufert and G. Guillaumet, Synthesis, 1980, 638.


有机定制合成网 » 芳基甲基醚利用N-甲基苯胺基钠脱甲基

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
no cache
Processed in 0.407229 Second.