利用可再生能源产生的H₂与CO₂加氢合成甲醇已成为一种有前途的碳中和方法。负载型Pd/In₂O₃催化剂因其优异的活性和甲醇选择性而备受关注，但是过度还原时形成In-Pd双金属相会导致催化剂快速失活。

基于此，厦门大学黄加乐教授和华侨大学詹国武教授（共同通讯作者）等人报道了他们通过使用TCPP(Pd)@MIL-68(In)作为前体材料来研究了Pd/In₂O₃催化剂的还原行为。在催化剂制备过程中，金属卟啉（即TCPP(Pd)）既是MIL-68(In)生长的封端剂，也是运输Pd²⁺的穿梭机，这增强了Pd⁰物种在In₂O_3-x上的分散煅烧和还原处理，防止过度还原形成In-Pd双金属相。

通过实验测试发现，在0.53 wt%的低Pd负载量下，所制备的Pd/In₂O₃催化剂在295 °C、3.0 MPa、19200 mL g_cat^-1 h^-1气流中进行50 h催化反应后，最大甲醇生成速率为81.1 g_MeOH h^-1 g_Pd^-1，CO₂转化率为8.0%，甲醇选择性为81%。

相比之下，通过在MIL-68(In)中浸渍PdCl₂制备的对照催化剂，由于形成InPd/In₂O_3-x表面结构而表现出较差的活性和稳定性。此外，通过将催化剂表征结果与密度泛函理论（DFT）计算相结合，作者发现In₂O₃的还原程度与负载型Pd/In₂O₃催化剂的催化性能之间存在密切联系。

更重要的是，通过XPS表征结果发现，界面In/O原子的比值可以反映有关金属-载体之间的相互作用和界面上氧空位点的浓度，这种变化与催化反应活性密切相关。DFT计算还表明Pd/In₂O₃催化剂对CH₃OH产物具有优异的热力学选择性。

该工作为Pd/In₂O₃纳米催化剂提供了一种替代合成策略，并且阐明了负载型催化剂的失活机制。

Fabrication of Pd/In₂O₃ Nanocatalysts Derived from MIL-68(In) Loaded with Molecular Metalloporphyrin (TCPP(Pd)) Toward CO₂ Hydrogenation to Methanol. ACS Catal., 2021, DOI: 10.1021/acscatal.1c03630.

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c03630.