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福大吴棱/海大宋玉洁Appl. Catal. B.:超薄Pd/BiOCl纳米片上氧空位增强可见光催化选择氧化苄胺

光催化有机转化以绿色和可持续的方式生产有用的化合物受到了广泛关注,特别是环境友好、可持续经济的方式进行工业生产。各种亚胺是合成药物、生物活性化合物和精细化学品的多功能中间体,因此光催化合成亚胺成为一个热点。

基于此,福州大学吴棱研究员和海南大学宋玉洁讲师(共同通讯作者)等人报道了他们通过表面Pd沉积(0.5 wt%)构建了两个具有富氧空位(NS-OV)的原子层状BiOCl纳米片作为多功能光催化剂(Pd0.5/NS-OV),以实现苄胺的氧化偶联

通过实验测试结果表明,在1 atm大气压和室温的可见光照射下,苄胺高效转化为其相应的亚胺,其中转化率超过95%,同时苄胺与N-亚苄基苄胺偶联的选择性超过98%。

作者使用XRD、SEM、TEM、AFM、XPS和EPR技术对光催化剂的晶相、形貌、表面化学状态和电子结构进行了全面表征和分析,其中XPS和UV vis DRS表明纳米片的超薄结构诱导表面氧空位(OV)的形成,导致大量表面低配位的Bi原子和扩大的可见光吸收。

此外,原位EPR结果表明,表面OV位点有助于将O2分子从空气组装到NS-OV表面。原位FTIR表明,低配位的Bi通过界面上的-N…Bi-配位键选择性吸附苄胺分子,诱导-C-N键的极化和活化。

作者还观察到了Pd位点在可见光照射下会参与活性∙O2-物种的形成。还阐明了Pd纳米粒子在从苯胺转移氢中的作用。基于这些实验结果,作者提出了一种在超薄Pd/BiOCl纳米片催化剂上将苄胺光催化氧化偶联成N-苄基亚苄基苯甲胺可能的反应机理。

Oxygen vacancy enhanced visible light photocatalytic selective oxidation of benzylamine over ultrathin Pd/BiOCl nanosheets. Appl. Catal. B Environ., 2021, DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.121032.

https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2021.121032.


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