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常用试剂----1,2-乙二硫醇

【英文名称】1,2-Ethanedithiol

【分子式】C2H6S2

【分子量】94.20

【CA登录号】[540-63-6]

【结构式】HSCH2CH2SH

【物理性质】该试剂bp 146 oC, 63 oC/46mmHg, d 1.123 g/cm3 (23 oC)。微溶于水;易于有机溶剂混溶。

【制备和商品】该试剂为商品试剂。

【注意事项】该试剂有臭味,吸入会导致胸痛、头痛、恶心、肺水肿。LD50 342 mg/kg;应在通风橱中操作。


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1,2-乙二硫醇与醛、酮和缩醛发生缩合反应,生成1,3-二噻戊烷,用于羰基保护 (式1,式2)[1,2]。其稳定性、缩合选择性和羰基再生条件与1,3-丙二硫醇[3]相似。可用烯酮二硫缩醛和/或二硫代原内酯保护酯和内酯。
【保护基系列汇总】




1,3-二噻戊烷的在Raney镍、氨基钠或钠/肼条件下,直接脱硫反应使C=O 还原成CH2(式3~式5)[4]。【酮或醛衍生化后还原为亚甲基】【Wolff–Kishner-黄鸣龙还原】



在吡啶氢氟酸和温和氧化剂作用下,1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)[5]。1,3-二噻戊烷反应慢,产率更低。【常用试剂----氟化氢-吡啶络合物】



酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸处理,生成亲电1,3-Dithiolenium阳离子,该阳离子又可与不同类型的碳亲核试剂反应。在一级氨甲酰存在条件下,可发生吲哚选择性的甲酰化反应 (式7)[6]。【Corey–Seebach反应】



在水中,用十二烷基苯磺酸(DBSA) 作为催化体系可以使二硫缩醛反应,在水介质中可用于保护羰基化合物 (式8)[7]。



在碘催化作用下,1,2-乙二硫醇可以与酮和醛、缩酮醇和酮、醛和THP 醚、酯和醛发生选择性反应 (式9~式11)[8]。



参 考 文 献

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley & Sons, Inc: New York, 1999. p 201.

2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem.Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D.H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S.V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840.

3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993,34, 4435.

4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58,4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c)Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron,1993, 49, 199.

5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986,51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org.Chem., 1991, 56, 6748.

6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1.

7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J.Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971.

8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem.,2001, 66, 7527.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著




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