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【Angew. Chem. Int. Ed.】多相锰催化苯胺和富电子芳烃的氘标记反应

氘标记化合物,除了在传统认为的作为核磁、质谱标记物或溶剂外,事实上,在各个科学领域都观察到氘化物的应用。例如,此类化合物还可用于调整材料的性质或表征蛋白质的构象。

此外,它们还有一个主要用途,即制药行业的药物开发。这些氘标记化合物是研究相应候选药物代谢途径的主要技术。有趣的是,当将氘掺入药物中,其可微调药物分子的药代动力学特性,因为特定位置的氘化将可能改变药物的吸收、分布、代谢和排泄特性。此外,由于与 C-H 键相比,C-D 键的裂解需要更多的能量,因此含有标记部分的药物对代谢降解的抵抗力更强。有鉴于此,这类氘代药物将可用较低的剂量实现类似的治疗效果。


图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


最近,Leibniz-Institut fur Katalyse e.V.Matthias Beller教授团队在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了一类新型多相锰催化剂Mn@Starch-1000,其可用于在苯胺、苯酚和杂环底物中掺入氘取代基,并允许直接使用氘水作为同位素源,进行高含量的氘掺入反应


图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


他们发现,在该研究中,氘掺入的成功关键是在于反应会形成负载在热解碳上的 Mn/MnOx 核壳颗粒。



图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


且值得注意的是,在催化剂中,表面锰的浓度相当低,表明这些活性中心的高活性。且这个方法的实用性良好,可以兼容一系列的官能团,并成功地用于标记富电子芳烃和杂芳烃。



图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


参考文献:Manganese-Catalysed Deuterium Labelling of Anilines and Electron-Rich (Hetero) Arenes

Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202202423



原文作者:Florian Bourriquen, Nils Rockstroh, Stephan Bartling, Kathrin Junge,* and Matthias Beller*


https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202202423


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