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Kennedy氧化环化反应一


1992年Kennedy, R. M. 等人报道了5-羟基烯烃和氧化铼(VII) (Re2O7)反应得到2-羟甲基四氢呋喃的反应。此氧化环化反应是顺式加成,产量稳定,但有少量的醇被氧化为羰基化合物。

尽管此反应有很高的立体选择性,但为了让底物完全反应需要加入多余化学当量的Re2O7。后来改进法加入了另一种氧化剂H5IO6共同反应,只需要催化量的Re2O7就可以将5-羟基烯烃氧化为相应的四氢呋喃羟甲基化合物,

Mechanism


 

General procedure

化学当量 rhenium (VII) oxide1.

在室温下将1.1 mmol 5-羟基烯烃和1.1 mmol 2,6-芦丁加入5 ml二氯甲烷中的溶液中,添加1.1 mmol Re2O7。铼(VII)的氧化物迅速溶解,提供一种红色溶液,随着反应的进行,逐渐产生黑色沉淀。1小时后,加入1.1 mmolL的2,6 -利他苷,然后加入1.1毫摩尔的铼(Ⅶ)氧化物。又过了一个小时,这个序列又重复了一遍。8小时后,加入10 mmolL过硫酸钠作为1 M水溶液。将得到的无色混合物搅拌30分钟,然后用10毫升二氯甲烷稀释。用10毫升1 N HCl清洗有机层,然后用10毫升饱和NaCl溶液去除2,6-鲁丁。然后在硅胶上用闪蒸色谱法纯化产物。

催化量rhenium (VII) oxide (Re2O7) 和 H5IO6进行反应2.

在室温下,将1毫摩尔5-羟基烯烃和1.3mmolL的周期酸(H5IO6)加入0.5 mmolL铼(VII)氧化物(Re2O7)中,用TLC进行反应,直至所有原料消耗(约15小时)。然后,加入10当量的NaHSO3as 1.0 M水溶液。搅拌30分钟后,用氯化氢稀释反应混合物,以正常方式纯化产物

参考文献

1.       Kennedy, R. M.; Tang, S. TetrahedronLett199233, 3729.

2.       Tang, S.; Kennedy, R. M. TetrahedronLett199233, 5303.



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