磺酸酯，如甲磺酸酯，对甲苯磺酸酯在极性非质子溶剂（DMF，CH3CN, DMSO等）中与碱金属氟化物发生亲核取代反应，得到氟化合物。
碱金属氟化物在非质子溶剂中活性如下：CsF>KF>NaF>LiF。CsF的活性最高，但由于KF价格相对便宜，所以最常用。
反应体系中加入冠醚等相转移催化剂会加快反应进行，提高产率。
有的底物在离子液体中进行反应，能得到很好的结果。如下这个反应在离子液体[bmim]BF4中进行，产率相当高。
【Kim, D, W. Song, C, E. Chi, D, Y. J. Org. Chem. 2003, 68,4281-4285】
黄原酸酯也能被取代生成氟化物。
【Keon, M, J. LeGuyader, F. J. Chem. Soc.Chem.Commu. 1995, 25,1241】
反应实例
将CsF（760mg，5 mmol）添加到2-（3-甲磺酰氧丙基）萘（264 mg，1.0 mmol）、[bmim]-[BF4]（3.0 mL）和H2O（90μL，5 mmol）在乙腈（3.0 mL）中的混合物中。将混合物在100℃下搅拌20分钟。用薄层色谱法监测反应。用乙醚（7mL×3）从离子液相萃取反应混合物。乙醚层在硫酸钠上干燥并在减压下蒸发。用硅胶（5%EtOAc/正己烷）快速柱层析法纯化产物，得到2-（3-氟丙基）萘（179mg，95%）无氯油。
【Kim, D, W. Song, C, E. Chi, D, Y. J. Org. Chem. 2003, 68,4281-4285】
对甲苯磺酸酯与TBAF反应
将四丁基氟化铵（TBAF）在THF（14ml，1M）中的溶液加入到无水THF（15ml）中的甲苯磺酸（0.78g，1.8mmol）溶液中。然后将反应混合物回流4h。减压去除挥发物，残渣溶解在乙酸乙酯（80ml）中。用水（30ml）、盐水（30ml）和饱和NaHCO3水溶液（30ml）洗涤有机溶液。然后在Na2SO4上干燥有机层。过滤后，减压浓缩滤液，用乙酸乙酯/正己烷（30/70，v/v）硅胶柱层析纯化残渣，得到无色油状物（0.29 g，57%）。
【Zhude Tu, et al. J. Med. Chem., 2011, 54 (6), 1555–1564】
甲磺酸酯与TBAF反应
将TBAF（1 M in THF，0.20 mL）添加到8（27 mg，0.05 mmol）无水THF（10 mL）的溶液中。将混合物回流4h，然后冷却至室温。用乙酸乙酯进行标准检测后，用硅胶色谱法（正己烷/乙酸乙酯=1:1）纯化残渣，得到22 mg 9（94.0%）。
【Masahiro Ono, et al J. Med. Chem., 2011, 54 , 2971–2979】
甲磺酸酯与CsF反应
将CsF（456mg，3.0 mmol）加入2-（3-甲磺酰氧基）萘（280 mg，1.0 mmol）与叔戊醇（4.0 mL）的混合物中。将混合物在80℃下搅拌6小时。用乙醚研磨反应混合物以去除大部分离子盐。滤液在减压下蒸发。残渣经快速柱层析法（20%CH2Cl2/己烷）纯化，得到192 mg（94%）2-（3-氟丙氧基）萘，为无色油，含醚副产物。
【DongWook Kim et al. J. Org. Chem. 2008, 73, 957-962】
甲磺酸酯与TBAF(tBuOH)4反应
将市售水合TBAF（1.0g，3.17mmol）添加到t-BuOH（88ml）和正己烷（22ml）中。将混合物在90℃下搅拌30分钟。在此期间，TBAF完全溶解。溶液冷却至室温，沉淀出白色结晶固体。用40毫升70%叔丁醇/正己烷快速过滤和洗涤结晶固体。滤液在真空中保留15-20分钟以除去残留溶剂，得到TBAF（tBuOH）4（1.63g，2.92mmol）白色结晶固体，产率92%。
将TBAF（t-BuOH）4（1.1g，2mmol）加入甲磺酸（280mg，1.0mmol）在CH3CN（4.0ml）中的溶液中。将混合物在70℃下搅拌1.0 h。残渣溶于水（6.0ml），用乙醚（6.0ml×3）从水相中萃取。将有机层干燥（硫酸钠）并减压蒸发。用短柱层析法（5%乙醇酸/己烷）纯化残渣，得到2-（3-氟丙氧基）-萘（200 mg，98%）作为无色油
【Dong Wook Kim et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8404 -8406】
相关链接
【氟化反应】磺酸酯参与的氟化反应
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