胺基N-O化合物引发
由于氟离子和金属烷氧化合物的强碱性，这些引发剂不适用于对碱敏感的底物，并且它们对湿气非常敏感。而三乙基胺N-O化合物可作为活化TMSCF3的亲核性的催化剂，该引发剂适用于对碱敏感的底物。多种芳香族，脂肪族以及α,β-不饱和醛在三乙基胺N-O化合物引发下都能以中等到良好的收率生成相应的三氟甲基化产物1。
示例：
DMF中添加TMSCF3到醛/酮的一般程序。
将醛/酮（1 mmol）和TMSCF3（纯）置于干燥的DMF（3 mL）中，置于25 mL圆形底瓶中（或30 mL小瓶中）。向该溶液中添加Me3N+-O-（0.05 eq.），并在室温下剧烈搅拌该混合物。TLC和GCMS监测反应完成情况。然后将反应混合物倒入盐水溶液（15ml）中，并用乙醚（3x30ml）萃取。最后用盐水清洗结合的有机层，在无水硫酸钠上干燥，然后减压除去溶剂。用色谱法进一步纯化得到纯TMS保护醇。
醋酸盐引发
醋酸锂通过活化Me3SiCF3的C-Si键催化三氟甲基化反应。多种醛，酮以及酰亚胺化合物在催化量醋酸锂的存在下与Ruppert-Prakash试剂作用以高收率生成相应的三氟甲基化的产物。另外，使用苯甲酸锂，三甲基乙酸锂以及醋酸钠，醋酸钾，醋酸铵都能有效的高产率的得到三氟甲基化产物。该方法非常实用，因为它仅需要温和并且价廉易得的路易斯碱催化剂2。
示例：
羰基化合物三氟甲基化的典型实验过程
将醛（0.4 mmol）在DMF（0.6 mL）和TMSCF3（74.8μL，0.48 mmol，95%含量）中的溶液依次加入到AcOLi（1.3 mg，0.02 mmol）在DMF（0.6 mL）中的搅拌溶液中。将混合物在相同温度下搅拌10分钟，然后用饱和水NH4Cl淬火，用Et2O萃取混合物，用盐水洗涤有机层，在无水Na2SO4上干燥。溶剂过滤和蒸发后，通过制备TLC纯化粗品，以提供相应的加合物（80%）。
【参考文献】
1.Surya Prakash, G. K.; Mandal, M.; Panja, C.; Mathew, T.; Olah, G. A. J.Fluo. Chem. 2003, 123, 61-63.
2.Kawano, Y.; Kaneko, N.; Mukaiyama, T. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2006,79, 1133-1145.
