无金属条件下用叠氮化物合成1-取代三氮唑

三氮唑在许多科学领域中是很重要的芳香杂环系统，早在1888年这类化合物就首次被报道了。特别是自21世纪初期以来，1,4-二取代的三氮唑产品的种类更是增长迅速。其中，很大程度上可归因于点击化学的诞生以及Cu(I)催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）的发现。

然而，与1,4-二取代的三氮唑产品相比，相对简单但重要的1-取代1,2,3-三氮唑化合物的合成却反而具有很大的合成挑战性。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

近期，澳大利亚La Trobe University 的John E. Moses教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了一种直接且可扩展的仿点击化学方案，其可用于将有机叠氮化物和乙磺酰氟（ESF，稳定的乙炔替代品）结合，从而合成出1-取代的三氮唑产物。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

该研究使用的这种新的转化方法，可以耐受多种底物，并且可以在无金属的条件下顺利进行，从而使产品得到良好的收率。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

此外，在酸性条件下，他们将1-取代的三氮唑产物与第二当量的ESF进行迈克尔加成反应。他们也通过这样的反应，得到了前所未有的1-取代的三唑鎓磺酰氟盐产物。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

该研究从通过乙磺酰氟与有机叠氮化物之间的1,3-偶极环加成消除反应，建立了一种无金属启动的点击合成方法来合成1-取代的三氮唑，将可望应用于许多领域。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

参考文献：Metal-Free Synthesis of Functional 1-Substituted-1,2,3-Triazoles from Ethenesulfonyl Fluoride and Organic Azides

DOI: 10.1002/anie.201912728

原文作者：Marie-Claire Giel, Christopher J. Smedley, E

甲基化不成功，或许你该换一种试剂