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【Chem. Sci.】镍催化烯烃的选择性氢化反应

过渡金属催化不饱和有机化合物的氢化反应是在化学工业上最重要的反应之一,过去的研究证实贵金属,如RhIrRuPd等是特别合适应用在该催化反应的。

但由于贵金属的成本和稀缺性问题,近年来,许多研究工作都致力于利用前期过渡金属来作为新一代的氢化催化剂,而由于前期过渡金属的电子特质不足以直接进行高效的氢化反应,所以这类均相催化剂的性能和选择性在很大的程度上需要取决于合适配体的开发。

图片來源:Chem. Sci.

 

最近,柏林工业大学的Matthias Driess教授在Chem. Sci.上发表了一种新型的双硅三联苯镍催化剂,即可有效进行氢化反应。

图片來源:Chem. Sci.

 

该研究分别合成了含氮或含膦的硅三联苯配体,再将配体与Ni(cod)2反应获取相应的16 VE镍(0)络合物。

图片來源:Chem. Sci.

 

在该研究中可见,由于在氢气的活化和H原子转移上,SiNi位置具有很强的协同性,所以具有氮配位的络合物可以在1 bar的压力和室温下,非常有效地以高化学选择性介导烯烃的均相催化氢化反应。相反地,含膦的类似物则会显示较差的反应活性。

图片來源:Chem. Sci.

 

此外,他们也通过动力学测量建立了该反应可能的机制。而使用该系统操作的条件下,反应可以实现目前性能最高的均相催化烯烃氢化反应(TON = 1/49800TOF = 1/46800 h-1)。

图片來源:Chem. Sci.

 

参考文献:Boosting homogeneous chemoselective hydrogenation of olefins mediated by a bis(silylenyl)terphenyl-nickel(0) pre-catalyst

Chem. Sci. 2021, DOI: 10.1039/d0sc06471h

原文作者:Marcel-Philip Lucke, Shenglai Yao and Matthias Driess*


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