丙二酸酯经过亚硝酸化-脱羧得到α-酮肟酯,接着还原生成氨基酸的反应。
反应机理
反应操作
a-(羟亚胺基)-b-苯丙酸乙酯(3)。用依托纳(13.6 g,0.2 mol)和亚硝酸乙酯(22.5 g,0.3 mol)在0 C下处理EtOH(92 mL)中的丙二酸1(50 g,0.2 mol)和亚硝酸乙酯(22.5 g,0.3 mol)。将混合物保持在r.t.下20 h。在r.t.下蒸发溶剂后,在真空下向pH 5添加冷conc HCl。萃取(Et2O)和蒸发得到40g 3(97%),mp 54-57c。
苯丙氨酸乙酯(4)。在EtOH(850 mL)中加入3(16.8 g,80 mmol)和雷尼镍在70–75 C下氢化。催化剂过滤和蒸发得到8.3 g 4(53%),bp 141–142 C(10 mm)。
【Hauser CR, J Am Chem Soc, 1947, 69, 1264】
相关文献
1 Bouveault L, Locquin R Compt Rendu 1902 135 179
2 Hauser CR J Am Chem Soc 1947 69 1264
3 Li HY J Org Chem 2001 66 4148