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Bouveault-Blanc反应

将羧酸酯用金属钠和无水醇直接还原生成相应地伯醇的反应。主要用于高级脂肪羧酯的还原。

由于Birch还原和氢化铝锂的广泛应用,此法在实验室中已经很少采用,但是因为其简便易行,在工业上仍然广泛应用。


反应机理

Bouveault-Blanc反应的历程可能如下:首先,酯从钠获得一个电子还原为自由基负离子,然后从醇中夺取一个质子转变为自由基,自从钠得到一个电子变成碳负离子,消除烷氧基成为醛,醛再经过相同的步骤还原成醇钠,醇钠再得到一个质子变成相应的醇。

反应实例


Organic Syntheses, Coll. Vol. 2,p.372; Vol. 10, p.62.】

一个5L的三口圆底烧瓶的中心颈装有装有装有水银密封机械搅拌器的阿斯托普。其中一个侧颈通过一根短的重橡胶管与一个长约2米的大型回流冷凝器相连,内管长2.5厘米。直径。第三个出口装有一个分液漏斗。

在烧瓶中放入70克(3摩尔)钠和200毫升。干甲苯。烧瓶在油浴中加热,直到钠熔化。然后启动搅拌器;当钠被精细分离时,除去油浴,让混合物冷却。在冷却过程中,必须继续搅拌,以保持钠的精细分离。

当混合物冷却至约60°时,首先从分液漏斗中加入114 g(0.5摩尔)的月桂酸乙酯溶液(150毫升)。无水酒精,然后500毫升。更多的酒精,尽可能快地减少通过冷凝器的物质损失。添加酯溶液和酒精所需的时间少于5分钟,通常为2或3分钟。当反应平息后,烧瓶在蒸汽浴上蒸发,直到钠完全溶解。混合物用蒸汽蒸馏除去甲苯和乙醇。烧瓶的内容物在仍然热的情况下转移到分液漏斗中,并用200毫升洗涤三次。除去月桂酸钠的部分热水。用乙醚从冷却后的混合物和洗涤液中提取月桂醇。组合乙醚提取物用水、碳酸钠溶液洗涤,然后用水再次洗涤,并在无水硫酸镁上干燥。蒸发乙醚,减压蒸馏月桂醇,在143-146°/18mm沸腾时,产率为60-70g(理论量的65-75%)。或198–200°/135毫米。



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