有机定制合成网

上海凯康镁科技有限公司 电话:021-51009326 化合物定制询价
专注化合物定制合成服务

腈还原制备胺

腈还是较为容易还原为相应的伯胺,催化加氢或化学试剂还原都可以用于这类还原,催化加氢的方法最为常用的催化剂为Ranney Ni, 在使用Ranney Ni 做催化剂加氢还原成胺时,若用乙醇作溶剂时,一般需要加入氨水,主要由于在此条件下,有时有微量的乙醇会氧化为乙醛,其与产品发生还原胺化得到乙基化的产物,加入氨水或液氨可抑制该副反应。化学还原方法则以LAH 和硼烷较为多用。


反应实例

1、Reney Ni 催化加氢还原腈基示例


将该材料(413 mg,1.51 mmol)、Raney镍(413 mg)和氨(0.9 g)在甲醇(20 mL)中的混合物在340 KPa(50 psi)氢气下在室温下氢化过夜。混合物被过滤,滤液在真空中浓缩。残渣在乙酸乙酯(50 mL)和水(40 mL)之间分离,乙酸乙酯提取物用盐水(30 mL)洗涤,干燥(硫酸钠)并在真空中浓缩。残渣(400 mg)经硅胶柱层析(100 g)纯化,用85:15乙酸乙酯/甲醇洗脱,得标题化合物为油(321 mg,收率77%)。


2 、Reney Ni-NH2-NH2 催化加氢还原腈基示例


将起始材料(1.39 g,3.1 mmol)溶解于乙醇中并加热至55°C,然后用Raney nickel(1 mL水泥浆)处理,然后添加水合肼(1.5 mL)。将得到的混合物在55℃下搅拌30分钟,或直到气体的析出停止。冷却后的反应混合物经硅藻土过滤,甲醇和二氯甲烷冲洗。滤液用饱和碳酸氢钠(50ml)稀释,二氯甲烷(50ml×3)萃取。

将结合的有机层用硫酸钠干燥并浓缩。

NH4OH:MeOH:EtOAc(5:10:85)层析得到产物(1.30g,收率93%)。

3、 PtO2 催化加氢还原腈基示例


将材料(3g,13mmol)溶解于甲醇(35ml)和浓盐酸(4.4mL)中。该溶液与10%的PtO2(0.1g)混合,在50psi下氢化2小时。减压除去甲醇,用35毫升冰冷水和2.5毫升50%氢氧化钠稀释残渣。用氯化氢提取产物,用硫酸镁干燥并蒸发成油。用Prep 500色谱法(10%MeOH/DCM)纯化该油,得到2.5g油。将水杨酸盐从乙醚溶液中沉淀得到3.3g产物。平均温度160°C。


4、 LAH 还原腈基示例


将2-溴苯基乙腈(10.0 g,51.0 mmol)溶解于乙醚(80 mL)中,并逐滴将该溶液加入氢化铝锂(5.81 g,153 mol)和乙醚(230mL)。将混合物在回流下加热3小时,同时开始,冷却后,缓慢滴加80毫升氢氧化钾溶液(10 wt.percent),剧烈开始。通宵凝视后,将上清液倒出,每次用100毫升乙醚冲洗残留物两次,将合并的有机相干燥

无水硫酸镁过滤后,滤液在旋转蒸发器(500~10mbar)上浓缩。以这种方式获得9.48 g 2-(2-溴代苯基)-乙胺(93%产率)。

5 、BH3 还原腈基示例



将材料(1.0 g,3.7 mmol)溶解于无水THF(10 mL)中。加入BH3.THF(10mL,1.0mTHF溶液,10mmol)。反应混合物在回流下保持3小时,然后冷却至室温。逐滴添加水溶液(12 mL)三氟乙酸(50%)。混合物在回流下加热1小时。溶剂和三氟乙酸被蒸发。残渣在20毫升四氢呋喃中重新溶解并蒸发至干燥。得到一种粗固体产品,其基本上包含所需的产品,并直接用于以下乙酰化反应一步一步。

6 、NaBH4 还原腈基示例


将硼氢化钠(2.2 g,58.2 mmol)悬浮在干燥的THF(50 mL)中,在排除水分的情况下冷却至约0°C。添加材料(6.7 g,23.1 mmol),随后将混合物冷却至-5°C至-10°C,并逐滴添加至(1.5 mL,26.7 mmol)95%硫酸(剧烈发泡)。停药在室温下静置两天,不再冷却。再冷却至约0°C,滴加40 mL 2 mM氢氧化钠溶液。用30毫升四氢呋喃萃取水相,然后用30毫升饱和NaCl洗涤合并的有机相两次溶液,在硫酸钠上干燥,在真空下除去溶液。残渣在硅胶上用CHCl3/CH3OH/NH4OH(90/10/1)进行色谱纯化。收率:3.9g(57%收率)


有机定制合成网 » 腈还原制备胺

咨询化合物定制合成与纳米材料 提供技术支持和售后服务

咨询定制合成 购买化合物产品
在线营销
live chat
cache
Processed in 0.010293 Second.