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铁粉还原硝基制备胺

硝基的还原是一种常用的合成伯胺的方法特别是芳香伯胺,一般而言,最干净和简便的还原方法就是通过Pd/C或Raney Ni加氢,但是当分子内存在对加氢敏感的官能团,如:卤素(Cl, Br and I; F 对加氢不敏感),双键,三键时,我们不得不采用其他方法, 最为经典的要数铁粉的还原。

反应实例



向起始材料(3.1g)中添加乙酸(24.4ml),然后添加还原铁粉(9.15g),并在室温下将混合物搅拌16小时。用硅藻土过滤混合物,用乙酸乙酯洗涤。减压除去溶剂,在所得残渣中加水,用乙酸乙酯萃取混合物。用饱和盐水冲洗有机层,并在硫酸镁上干燥。减压除去溶剂,用硅胶柱层析法纯化所得残渣,得到1.4g所需的产品。



向80%乙醇(5.0 mL)中加入起始物质(300 mg,1.76 mmol)和浓盐酸(0.45 mL,5.28 mmol)在20℃下搅拌10分钟,然后向混合物中加入铁粉(500 mg,8.95 mmol)在20℃下进一步搅拌1小时,过滤掉不溶物并浓缩滤液,在残渣中加入0.5N NaOH(10mL),过滤溶液以进一步去除不溶物,用氯仿提取滤液,在无水硫酸钠上干燥提取物,浓缩提取物,并蒸馏所得粗品以提供224mg所需化合物(91%产率)。

另外常用的条件还有,铁粉,氯化铵在甲醇和水混合溶液中回流。此类反应的后处理,一般情况下都是趁热过滤,防止冷却后,产品吸附到剩余的铁粉和氧化铁上。

另外由于铁粉反应后氧化物的颜色较深,不好纯化,有时会用锌粉代替铁粉进行反应,条件类似。



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