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Et3SiH还原醛酮为亚甲基

主要用于芳基酮或二芳基酮的还原。


反应实例

1 Et3SiH-BF3还原示例1


一个250毫升、三颈、圆底的干燥烧瓶配有一个磁搅拌棒、一个进气管、一个均压滴液漏斗和一个用冰水冷却的杜瓦冷凝器,并配有一个含有无水硫酸钙的干燥管。将20.9 g(0.180 mol)三乙基硅烷在80 mL二氯甲烷中的溶液放入烧瓶中。溶液在冰浴中快速搅拌和冷却,同时以中等速率将三氟化硼气体引入液体表面以下。在干燥管出口处首次出现白色烟雾表明溶液是饱和的,该装置充满了三氟化硼。将三氟化硼的流量调整到足以保持干燥管中少量白烟排放的水平,并在10分钟内逐滴添加10.0 g(0.0606 mol)间硝基苯乙酮在30 mL二氯甲烷中的溶液。继续搅拌和冷却30分钟,之后三氟化硼气体的流量为停止并移除冷却槽。将混合物在室温下搅拌20分钟,用冰浴再次冷却,并通过添加20毫升含水饱和氯化钠来水解。上层有机层从盐中倒出,然后溶解在50毫升水中。水溶液用两份25mL的戊烷萃取,戊烷与原始有机层结合。用两份25毫升的饱和氯化钠洗涤有机溶液,并用无水硫酸钠干燥。通过10cm Vigreux柱在常压下蒸馏,用于分离溶剂和约15g的主要三乙基硅烷和三乙基氟硅烷的混合物,bp 106–109°C。剩余液体在低压下在短程蒸馏装置中蒸馏,提供8.33–8.38克(91–92%)淡黄色间硝基乙苯、bp 120–121°C(15毫米)、134–135°C(22毫米)、nD25 1.5330。


2 Et3SiH-TFA 还原示例2


在CF3COOH(7ml)中加入1(2,6.97mmol)和MeNO2(5l辅助)的溶液中,在5min内加入Et3H(2),搅拌时间为9年,年份为9年,年份为年,年份为年,年份为年,年份为年-加入丙酮(20毫升)溶解沉淀物,然后加入30毫升水,溶液澄清。滤液用浓4OH在15至pH8下碱化,所得沉淀物经过滤、水洗、7干燥,由硬石膏结晶而成,这不是3-52、11-52、C1-5、C1(C1-52-1、C1,以及2,6-H2)。

参考文献

1. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.393; Vol. 60, p.108

2. Kwasi A. Ohemengt and Barbara Roth J. Med. Chem. 1991,34, 1394-1399


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