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三甲基碘硅烷脱甲基反应

三甲基碘硅烷脱甲基是通过芳基甲醚与三甲基碘硅烷生成芳基硅醚,水解得到脱甲基产物。一种常用的去甲基试剂,在此体系中,双键、三键、酮羰基、氨基和卤代物稳定,但苄醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不稳定。三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。


反应机理

由于氧与硅的结合能力较强,容易形成氧鎓离子,碘离子亲核取代生成芳基硅醚,水解得到产物。


反应实例

J. Chem. Res.2009 , 4 , 229- 230.





乙醚烷基化的一般程序。在适当溶剂(表10)中的2 M乙醚溶液(1当量)中,通过干燥注射器加入一个新的三甲基硅基碘化物(1.3当量)。反应保持在表10所示的温度,并通过核磁共振监测完成。通过相关峰的核磁共振积分计算产率。为了分离醇,在反应完成时,过量的三甲基硅基碘化物被破坏,在反应过程中形成的中间三甲基硅基醚通过将反应混合物倒入甲醇(4当量)中水解为醇。减压去除挥发性成分,残渣进入乙醚,用亚硫酸氢钠、碳酸氢钠和盐水洗涤并干燥。溶剂蒸发后的残渣通过硅胶柱层析进一步纯化(如有必要)。


M. E. Jung and M. A.Lyster, J. Org. Chem., 1977, 42, 3761



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