on style="font-stretch: normal; font-family: "PingFang SC"; color: rgb(68, 68, 68); background-color: rgb(255, 255, 255); margin-left: 8px; margin-right: 8px; line-height: 2em;">卡尔斯鲁厄理工学院Abhijeet Gaur、丹麦技术大学Martin Høj等报道将调制激发光谱MES（Modulation excitation spectroscopy）与时间分辨XAS表征技术结合对Mo基催化剂与Co促进催化剂作为加氢催化剂的详细催化反应机理，考察了H2S或者H2O影响条件作用对催化位点的催化活性影响。通过调控Co/Mo金属担载量，在含有H2S或者H2O的条件中与400-500 ℃区间内表征反应的瞬态变化情况。
本文要点
要点1. Mo K-edge数据与MoS2或者MoO3进行对比，发现对于Mo基和CoMo基催化剂都发现在H2O/MoS2转变过程中实现了氧化/硫化的可逆循环；
在CoMo催化剂中，当提高金属担载量时，瞬态XAS的Mo K-edge和Co K-edge表征结果说明，在Mo和Co位点上都发生S-O转变现象，但是26-47 %的Co以稳定的CoAl2O4形式存在，未曾参与形成硫化物的过程。要点2. 当存在多种Co的晶相（氧化物和硫化物）和较低的催化活性位点数目占Mo的原子比例较低时，瞬态XAS表征仍能够检测Co和Mo催化活性位点上的结构变化。通过谱线的强度进行表征和比较，发现提高反应温度Mo原子更容易发生S-O转变，Co能够改善MoS2的稳定性。在丙醇的催化反应中考察S-O交换反应的能力，发现H2O分子比丙醇有更高的亲和性吸附在硫化Mo位点。
Abhijeet Gaur,* Matthias Stehle, Marc-André Serrer, Magnus Zingler Stummann, Camille La Fontaine, Valérie Briois, Jan-Dierk Grunwaldt, and Martin Høj*, Using Transient XAS to Detect Minute Levels of Reversible S‑O Exchange at the Active Sites of MoS2‑Based Hydrotreating Catalysts: Effect of Metal Loading, Promotion, Temperature, and Oxygenate Reactant, ACS Catal. 2022, 12, 633-647DOI: 10.1021/acscatal.1c04767https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04767
