Prakash 试剂(TMSCF3)是非常一种重要的三氟甲基化试剂,可以对羰基化合物进行亲核取代。此方法是在1984 年由Ruppert 首先报道,随后Prakash 对其应用做了大量的工作,这是从羰基化合物合成三氟甲基化合物最便捷的方法,反应条件温和,操作方便,产率较高,在有机合成中的应用也很广泛。
反应加入少量氟化物(如TBAF, CsF 等)催化,TMSCF3 对羰基的缺电子碳进行亲核取代,最后生成三氟甲基取代的化合物,如果是酯作为底物,水解后则生成三氟甲基酮。
反应实例
(Wiedemann, J; Heiner, T; Prakash, G, K, S. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 820)
将引发剂无水四丁基氟化铵(TBAF;2.5 mol%THF)-78oC添加到干甲苯(20 mL)中的苯甲酸甲酯(1.36 g,10 mmol)和TMSCF3(1.78 g,12.5 mmol)溶液中,然后使反应混合物缓慢升温至室温,搅拌18 h。所得混合物用2 m盐酸处理酸(5ml),用EA萃取,用水和盐水洗涤,在减压下浓缩有机相。用硅胶柱层析法纯化残渣,得到1,1,1-三氟丙酮(1.65g,95%)。
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