用硫酸或甲酸作溶剂，用氮气稀释的F₂能直接对苯环发生亲电取代，生成氟代苯，不过由于用到F₂，其操作不方便。

前面列出的大多数试剂，都能对活化的芳环发生亲电取代，得到相应的氟化合物。如下所示，但反应的选择性不是很好，产物主要是邻对位取代的混合物：

反应实例

 将苯酚（0.94 g，10 mmol）加入干燥的CH2Cl2（20 mL）中，加入氟吡啶盐（2.54 g，10 mmol），回流搅拌24 h，用薄层色谱法监测反应。然后向反应混合物中加入20 mL水，用CH2Cl2萃取所得混合物，在Na2SO4上干燥有机相，减压蒸发溶剂，用硅胶上的快速柱层析法纯化残渣，得到两种混合物（1.05 g，94%，o:p=84:10）为无色油。

【Umemoto, T; Fukami, S. J. Am. Chem Soc. 1990, 112, 8563】

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