羰基化合物在碱性条件下烯醇化，或转化为烯醇醚，酯，烯胺，然后在亲电氟代试剂的作用下，能制备相应的α-氟代羰基化合物，这是比较方便，也用的比较多的一种方法，特别在甾体化合物的合成中用的比较多。所用的氟代试剂包括CF₃OF，CH₃COOF，CsSO₄F，XeF₂，Tos-IF₂以及以Selectfluor为主的大部分含N­-F键的化合物等。

β－二羰基化合物直接氟代，往往得到一氟代和二氟代的混合物，如果延长时间，生成的主产物是更稳定的二氟代产物，如果分步氟代，则能缩短时间，提高效率。

如果想要得到单氟代的产物，Tos-IF₂是一个很好的选择。反应选择性很高，没有二氟代的产物生成。

【Yoshida, M. et al. ARKIVOC. 2003, (vi) 36.】

反应实例

3-甲氧基-17-三甲基硅氧基-1,3,5（10）-16酯醚。一个125ml的双颈圆底瓶，装有回流冷凝器和磁力搅拌器，用精氨酸清洗，并充入6.8g（0.024mol）或雌酮3-甲基醚、50ml或滴苯和4.0ml（2.9g，0.029mol）或三乙胺。将溶液搅拌，通过注射器加入4.9 mL（5.6 g.0.025 mol）三甲基三氟硅烷，然后将混合物回流1.5小时。反应混合物冷却至室温，然后分成两层。加入干己烷（40毫升），分离上部正己烷苯层，用饱和碳酸氢钠和水连续洗涤，然后在硫酸镁上干燥。通过过滤去除干燥剂，然后将过滤液转移到125毫升的圆底涂有焦油的瓶子中。使用旋转蒸发器将溶液蒸发至恒重，最初在吸水器压力下，然后在0.5-1 mm下，留下8.6 g（100%）淡黄色烯醇三甲基硅醚。此材料在未经净化的情况下立即用于C部分。

16a-氟-3-甲氧基-1,3,5（10）-Straterien-17-酮（16a氟雌酮3-甲基醚）。用氩吹扫含有来自B部分的烯醇硅醚的125ml圆底瓶，并添加50ml干二氯甲烷。将N-氟吡啶三甲酸盐（6.5 g.0.026 mol）加入一份中，并将混合物在20-25-oC下搅拌8小时。将反应混合物倒入水中，用三份60毫升二氯甲烷提取。组合的有机提取物用饱和碳酸氢钠洗涤，然后用水，在硫酸镁上干燥。通过过滤去除干燥剂，并用旋转蒸发器蒸发溶液至干燥。所得淡黄色固体在硅胶（250g，60-x4.5cm柱）上用二氯甲烷洗脱液柱层析，得到950mg（14%）雌酮3甲醚起始物质和4.8g（66%）16a氟雌酮3甲醚作为无色固体，mp 157-C。

【Umemoto,T; Tomita, K; Kawada, K. Organic Syntheses.Coll. Vol. 8, 286.】

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