1992年，Langlois报道了在Cu(OTf)₂的存在下，CF₃SO₂Na和t-BuO₂H发生单电子氧化产生的亲电性的三氟甲基自由基和烯醇醋酸酯的反应¹。

反应实例：

   在一个典型的程序中，在室温下，通过注射泵在100分钟内将7.8毫升63%的水性t-BuOOH（50 mmol）滴入STM溶液中。（10 mmol）、CF3SO2Na（10 mmol）和Cu（OSO2CF3）2（2.5 mmol）在乙腈（30 mL）中。在室温下静置2.5h，然后用偏亚硫酸钠水溶液处理，分离出一层油膜。剩余溶液用石油醚（3×30ml）萃取。收集、干燥和蒸发有机相。产物经硅胶柱层析分离。

三氟甲磺酰氯被用于在RuCl₂(PPh₃)₃的存在下将三氟甲基引入到烯烃，芳烃和烯醇硅醚²。

反应实例^2b：

全氟烷酰氯与烯烃反应的一般程序。

含有全氟烷烃磺酰氯（2.0 mmol）、烯烃（4-10 mmol）和二氯三（三苯基膦）钌（II）（0.02 mmol）的溶液在干苯（4 mL）中通过冷冻泵-解冻循环脱气，密封在安瓿中，在120℃下加热24小时，反应混合物在Florisil上以苯为洗脱剂进行短柱色谱以去除金属络合物。用凝胶渗透色谱法和/或柱层析-过硅凝胶法从反应混合物中分离产物。

【参考文献】

1. Langlois, B. R.; Laurent, E.; Roidot,N. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1291-1294.

2. (a) Kamigata, N.; Udodaira, K.; Shimizu, T. Phos. Sulfur Silicon Relat.Elem. 1997,   129, 155-168.

 (b) Kamigata, N.; Fukushima, T.; Terakawa, Y.; Yoshida, M.; Sawada, H. J.Chem.    Soc., Perkin Trans. 1991,1, 627-633.

相关反应：

【氟化反应】脂肪族三氟甲基化合物的合成

【氟化反应】烯烃、环氧、烯胺参与的氟代反应