中国科学院福建物质结构研究所徐立课题组报道了多电子还原仲钨酸解构的MoIV3-钼多酸. 仲钨酸[H2W12O42]10-是经典的多酸, 但相应的类似仲钼酸[H2W12O42]10-至今未见报道. 徐立课题组首次成功合成具有仲钨酸结构的深度还原MoIV3-多酸: 11e-[H2Mo12O33py9](1). 钼四价多酸由于MoIV的不稳定性成为多酸化学长期挑战性课题.2013年, 徐立课题组利用[MoIV3O4L9]的部分氧化合成并结构表征首例钼四价多酸(14). 2018年, 采用[MoIV3O2(O2CCH3)(H2O)3]2+为前体实现了钼四价多酸的可控制备,合成并结构表征了从0-2维富电子(6e-36e) MoIV3-多酸(1-25).比较了他们的晶体结构与非均相氢转移催化性能的关系,提出了路易斯亚纳米催化场的新概念. MoIV3-多酸的意义在于 (1)引入MoIV路易斯酸并形成MoIV3···OxMy路易斯酸碱催化场 (2)高效调控对光电性能至关重要的HOMO-LUMO能级间隙(0.3 – 3.2 eV) (3)表面有大量可用的金属键电子厂库(4)表面路易斯碱有机配体可进行功能化修饰(4)由MoIV/d1-MoV/MoV2/MoVI组成的混合价多酸可用作多酸电池充放电过程的结构模型.(5)大量金属键电子和减小的能级间隙显著提高多酸导电性.
已报道的MoIV3-多酸(MoIV, 粉红色; MoV, 绿色; MoVI, 青色; WVI, 棕色; P, 黄色; Ge, 深黄色; Zn, 蓝绿色. 论文信息 Electron-Rich MoIV3-Polyoxomolybdates Resembling the Paratungstic Archetype Cheng Cheng, Dr. Xiaofeng Yi, Weipeng Chen, Dr. Ruili Sang, Prof. Li Xu Chemistry – A European Journal DOI: 10.1002/chem.202300043
