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亲核取代合成端炔

炔类化合物是有机合成中的重要中间体,目前已经发展出了一些非常常用的人名反应,例如Corey-Fuchs reaction, Seyferth-Gilbert reaction和 Sonogashira Coupling reaction。合成炔类化合物的方法按照反应类型可以分为两大类:官能团转化构建碳碳三键;在分子中引入带有碳碳三键的部分。但是在反合成设计上,按照炔基在分子中所处的位置(处于末端;或中间位置)对合成方法进行分类,更加方便应用,因此,接下来介绍的是末端炔烃的构建。

亲核取代合成端炔

端炔在碱的作用下,形成sp碳碳负离子,继而发生SN2反应,也是引入炔基的常用方法。


实例

向烧瓶中加入4.650 g(50.51 mmol,1.100当量)乙酰化乙二胺锂络合物(市售)于70.0 mL二甲基亚砜中。将悬浮液搅拌几分钟,然后向烧瓶中添加13.572 g(45.95 mmol)ofl-溴-6-[(叔丁基二甲基硅1)氧己烷(A)。将反应混合物在25℃下搅拌42 h,然后向混合物中添加50 mL水。用三份100毫升的乙醚提取混合物。用一份100毫升的水和一份100毫升的饱和盐水溶液洗涤合并的有机提取物,并在无水硫酸镁上干燥,过滤提取物并在真空中浓缩滤液以产生橙色/棕色油。用蒸馏法(78-80oC,0.85mmHg)纯化油,得到8.584g(77.7%)的清油(P)。

Reference: J. Org. Chem. 1991, 56, 2883–2894.




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