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TMSCHN2与醛构建末端炔烃


炔类化合物是有机合成中的重要中间体,目前已经发展出了一些非常常用的人名反应,例如Corey-Fuchs reaction, Seyferth-Gilbert reaction和 Sonogashira Coupling reaction。合成炔类化合物的方法按照反应类型可以分为两大类:官能团转化构建碳碳三键;在分子中引入带有碳碳三键的部分。但是在反合成设计上,按照炔基在分子中所处的位置(处于末端;或中间位置)对合成方法进行分类,更加方便应用,因此,接下来介绍的是末端炔烃的构建。

TMSCHN2与醛构建末端炔烃

实例

   向二异丙胺(168 mL,1.2 mmol)溶液中添加-78℃下的n-BuLi(1.6 M在己烷中,750 mL,1.2 mmol)。将所得混合物置于室温下,搅拌15分钟,然后再次冷却至-78 oC,然后添加三甲基硅基重氮甲烷(2.0 M在己烷中,600 mL,1.2 mmol)。搅拌45min后,在相同温度下加入醛(334mg,1.0mol)。将反应混合物搅拌1h,加热至室温,然后再搅拌10h,然后用水淬火。用Et2O(30ml×3)萃取水层,用盐水洗涤,Na2SO4干燥,减压浓缩。粗品经硅胶层析纯化(洗脱液:正己烷/EtOAc=50:1),得到所需的白色固体化合物.

Reference: Tetrahedron,2013, 69, 4459-4465




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