对硝基苯甲酸酯保护羟基

上保护

一、对硝基苯甲酰氯，咪唑，产率大于52%。

【Tetrahedron, 56, 4367 (2000)】

其他文献

【Chem. Commun., 2788 (2003)】

【J. Carbohydr. Chem., 9, 873 (1990)】

二、 Mitsunobu法保护羟基：对硝基苯甲酸，三苯基膦，DEAD，THF。此方法对于手性醇构型会发生反转。

一个250毫升的三颈圆底烧瓶，装有搅拌棒、氮气入口、橡胶隔膜和温度计。烧瓶中加入3.00 g（1R，2S，5R）-（-）-薄荷醇（19.2 mmol）、12.9 g 4-硝基苯甲酸（77.2 mmol）、20.1 g三苯基膦（76.6 mmol）和150 mL四氢呋喃。烧瓶浸入冰浴中，以使反应混合物的温度保持在10℃以下的速率逐滴添加12.1 mL偶氮二甲酸二乙酯（77 mmol）。添加完成后，将烧瓶从冰浴中取出，允许溶液在室温下搅拌过夜（14小时），随后在40°C或3小时。将反应混合物冷却至室温，用150毫升乙醚稀释，并用100毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将水层结合并用100毫升乙醚反萃。组合的有机层在硫酸钠上干燥。过量溶剂和其它挥发物组分在减压下被完全除去，最初在旋转蒸发器上，然后在高真空下（大约0.2毫米，在30°C下3小时）。产生的半固体悬浮在40毫升乙醚中，悬浮液在室温下静置过夜。在缓慢添加20毫升己烷的同时搅拌混合物。在真空下过滤产生的白色固体，并用200毫升50%（v/v）乙醚己烷清洗滤饼。在减压下从旋转蒸发器上的滤液中除去溶剂，得到黄色油，溶解在10毫升二氯甲烷中并稀释加入40毫升8%乙醚己烷。将该溶液应用于快速色谱柱，并用8%乙醚己烷洗脱，得到5.03 g（85.6%）纯硝基苯甲酸酯作为白色结晶固体。

【 Organic Syntheses,Coll. Vol. 9, p.607; Vol. 73, p.110.】