钯催化的乙炔锂交叉偶联反应

在有机分子中掺入炔烃是形成C-C键的最有价值的转化之一，并为进一步修饰提供了一种通用的方法。在现代合成的关键催化交叉偶联反应中，乙炔的Sonogashira交叉偶联反应占有重要地位。

近日，荷兰格罗宁根大学Jeffrey Buter，Ben L. Feringa报道了一种通过乙炔锂与普通的芳基和烯基溴化物的交叉偶联来构建芳基乙炔的高效方法。

本文要点

要点1. 芳基溴化物与乙酰化锂的反应可以在室温下高效合成芳基乙酰基化合物，反应时间短(45min)。就炔化锂和芳基溴化物的性质而言，该反应的范围很广（超过60例）。特别值得注意的是，在酸性(苄基)和有机锂反应性官能团的存在下，如酰胺、氨基甲酸酯、硼酸酯、内酯、偶氮苯、腈和酯的交叉偶联反应中，表现出显著的官能团耐受性。

要点2. 利用钯催化的有机锂交叉偶联化学，这些功能化体系的炔化反应现在可以在室温下容易而有效地实现。此外，(sp²)–(sp) C–C键的形成也证明该方法具有可扩展性，而不会降低催化效率。因此，乙炔锂的交叉偶联为含官能团的分子（例如天然产物，材料和药物）的快速简便的后期功能化开辟了许多途径。

该研究工作为合成化学家提供了一种在温和的无铜条件下替代著名的Sonogashira偶联的快速方法可用于天然产物合成、材料合成和化学生物学等领域。