创新点:
设计了一种具有大π共轭体系和六个羧酸基团的C6对称有机配体己烷基(4-羧基苯乙酰)-苯(HCEB),并将其用作建筑单元,构建了一种新型的HOF吸附剂(HOF-76)本文报告一个新的超级浮子的基准例子HOF吸附剂(称为HOF-76a)具有Brunauer-Emmett-Teller表面积超过1100m2g-1,显示出C2H6优于C2H4的优先结合,因此对C2H6/C2H4具有很高的选择性分离。


HOF-76的制备过程
己基(4-甲氧基基苯乙基)-苯的合成
在氩气气氛下,六溴代苯(551mg,1.0mmol)、4-乙炔基苯甲酸乙酯(1.39g,8.0mmol)、Pd(PPh3)2Cl2(126mg,0.18mmol)、CuI(69mg,0.36mmol)、PPh3(94mg,0.36mmol)和脱气的Et3N (50 mL)混合于100ml双颈圆底烧瓶中。该混合物在回流温度下搅拌48h。去除有机溶剂后,用CH2Cl2/乙酸乙酯(EA;1:1v/v)在硅胶上柱层析纯化粗品,得到纯品1为黄色固体。
合成己烷基(4-羧基苯乙基)苯配体(HCEB)
将化合物1(800mg,0.72mmol)在THF(60mL)中加入到KOH(3.36g,60mmol)的60mL水溶液中)。悬浮混合物在70℃下搅拌48h,去除有机溶剂后,用2ml的HCl酸化水渣。所得沉淀被过滤,用水洗涤,并在真空下干燥,以获得暗黄色固体(HCEB)。
合成HOF-76
将50mg HCEB配体溶于50mL烧杯中的DMSO(15mL)溶液中,放入250mL的丙酮密封烧杯中。利用蒸汽扩散法在室温下生长数周,得到了适于单晶x射线衍射分析的HOF-76黄针状晶体。
HOF-76的表征

各个实验条件对分离效果的影响

参考文献:
Xu Zhang, Libo Li, Jia-Xin Wang,et al. Selective Ethane/Ethylene Separation in a Robust Microporous Hydrogen-Bonded Organic Framework. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 1, 633–640Publication Date:December 14, 2019
https://doi.org/10.1021/jacs.9b12428
文献整理:杨兰