Mitchell等报导了用dppb作钯的配体,能够有效地催化氯代芳杂类同芳基硼酸进行Suzuki反应,产率高达98%; 之后Wang Shen等用三环已基磷(PCy3)作钯的配体,发现此配体催化剂能够最有效地激活芳氯键,这可能是由于三环已基磷比三苯基磷有更多的电子,因而可以增加钯氧化插入芳氯键的能力,同时还发现在Pd(PCy3)Cl2催化下,邻对位吸电子取代芳基氯能更有效的进行反应。
反应实例
下面是一个典型的实验过程。甲基叔丁基-3氯联胺酸盐(条目18,表2)(393.2 mg,2mmol)、二氯双(三环苯甲酰膦)钯(73.8 mg,0.10 mol)、苯基硼酸(292.6 mg)的混合物。2.4 mmol),1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP,5 mL)中的氟化铯(607 mg,4.0 mmol)通过氮气吹扫脱气。然后将混合物在100℃下加热10小时。然后在乙酸乙酯(90毫升)和水(20毫升)之间分离混合物。分离有机层,用水洗涤,干燥,浓缩,残渣用50/50/5甲苯/己烷/乙醚柱色谱洗脱,得到偶合产物(466mg.98%)。
【TetrahedronLetter: Vol. 38, No. 32,pp. 5575-5578, 1997】
1.0当量的氯化芳,1.5当量的硼酸,3.0当量的KF,cat。Pd(OAc)2,类别。(每个Pd中心有两个配体)、THF(每mmol氯化芳基1 mL)、室温、反应时间未被最小化。
【Wolfe,J. P.; Buchwald, S. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999, 38,2413–2416.】