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碱促进的电子转移实现杂环化合物的合成

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1,2,4-恶二唑是一类重要的五元多杂原子环化合物,广泛存在于药物分子、天然产物分子。传统合成此类化合物主要是利用1,3-偶极子环加成实现环化过程得到恶二唑。

图片来源Nat.Commun.

2019年,宣俊与肖文精小组合作报道了通过光催化实现了氮丙啶烯的[3+2]环化过程。

图片来源Nat.Commun.

最近,浙江大学城市学院李杰小组与P.J.Walsh小组合作报道了碱参与下的电子转移过程实现合环化修饰的新方法

图片来源Nat.Commun.

机理研究可见,亚胺化合物在碱的作用下得到碳负离子,与硝基类化合物实现单电子转移过程,得到α-烷基自由基,实现与硝基化合加成,脱氢氧根,在于α-烷基自由基与亚硝基再加成,随后氧自由基完成对于亚胺的加成,随后再发生电子转移过程,实现合环过程。

图片来源Nat.Commun.

参考文献:SET activation of nitroarenes by 2-azaallyl anions as a straightforward access to 2,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles.

DIO:10.1038/s41467-021-26767-x.


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