烷基硼化物在合成化学、材料化学及药物发现中扮演者重要角色,其可通过偶联方式可快速实现分子的扩展及修饰。而通过热及光照可实现多样起始底物的硼化修饰,卤代烷、醚、酯、胺、硫盐或者烷烃都可实现高效的硼化修饰。
图片来源Chem. Eur. J. 最近,Marder-胡杰峰小组报道了无金属催化下的C-S键的断裂,从而实现了砜下的硼化修饰。 图片来源Chem. Eur. J. 先前推文--双硼助力C-C键切断实现硼化修饰,也报道了B诱导实现的C-C键断裂构建双类硼化修饰的产物。 与此同时,其小组在Chem.Commun.也报道了环砜类化合物的开环下的选择性硼化修饰,利用催化体系的差异性可实现芳基硼化物与烷基硼化物的选择性合成。 图片来源Chem. Commun. 机理研究中可见,砜、强碱及联硼酯实现一个复合过渡态中间体,随后发生电子转移过程,实现脱砜下的烷基自由基的生成,随后实现硼化修饰。 图片来源Chem. Eur. J. 参考文献:Base-Mediated Radical Borylation of Alkyl Sulfones. DIO:10.1002/chem.202103866.