安息香（Benzoin，化学名二苯基乙醇酮）是一种重要的有机中间体，广泛用于药物合成（如苯妥英钠）和光敏材料。其经典合成方法为两分子苯甲醛在氰化物催化下发生安息香缩合反应，生成α-羟基酮。由于氰化物剧毒，现代实验室常改用维生素B1（盐酸硫胺素）作为安全、绿色的催化剂。

一、反应原理

在碱性条件下，维生素B1的噻唑环上C2位质子脱去，形成亲核性卡宾中间体。该卡宾与苯甲醛的羰基加成，经质子转移、另一分子苯甲醛亲核加成，最后脱去催化剂生成安息香。总反应方程式为：

2 C₆H₅CHO → C₆H₅CH(OH)COC₆H₅

二、试剂与条件

关键条件：

• 反应温度：60 °C水浴加热，避免过热导致副反应

• 反应时间：1.0 ~ 1.5 h

• pH控制：滴加NaOH后调节至pH 9 ~ 10

• 催化剂需预先溶解：维生素B1溶于水-乙醇混合液

三、实验流程

1. 苯甲醛必须新鲜蒸馏：久置的苯甲醛因氧化生成苯甲酸，会抑制反应，产率显著下降。

2. 维生素B1的溶解：先用少量水加热溶解，再与乙醇混合，避免析出。

3. 碱液滴加要慢：边滴边搅拌，防止局部过碱导致苯甲醛发生Cannizzaro副反应生成苯甲酸和苯甲醇。

4. 反应温度控制：60 °C为宜，温度过高会破坏维生素B1的噻唑环结构。

5. 安全性：维生素B1法无毒无害，适合教学实验。氰化物法仅限专业研究且需严格防护。

五、产物表征

安息香为白色针状结晶，熔点133 ~ 137 °C（文献值134 °C）。红外光谱中，3400 cm⁻¹宽峰为羟基（O-H），1680 cm⁻¹为共轭羰基（C=O）特征吸收。薄层色谱（石油醚:乙酸乙酯=3:1）中，安息香的Rf值约为0.4，明显低于苯甲醛（Rf≈0.7）。

安息香合成是经典有机化学实验，通过绿色催化方式帮助学生理解卡宾化学及缩合反应机理。