2,8-氧/氮双环[3.3.1]壬烷骨架结构广泛分布于天然产物和活性药物分子中，拥有该结构单元的分子通常表现出良好的抗炎、抗菌以及抗病毒等生物活性并因此受到有机合成者的广泛关注。到目前为止，高效构建2,8-氧/氮双环[3.3.1]壬烷骨架结构的合成路线鲜有报道，而且已报道方法通常涉及过渡金属催化，且底物范围存在一定局限性。因此，探索和发展新的合成路径简便高效获得2,8-氧/氮双环[3.3.1]壬烷骨架结构分子是非常有必要且具有一定挑战性。
近日，云南民族大学黄超教授和曲靖师范学院刘腾副教授等利用2-羟基查尔酮作为一种高功能化合成子，在温和条件下通过反应条件（催化剂和溶剂）调控，高效切换合成了三种结构新颖的含氧/氮杂环分子。
图1. 脱氨/脱水过程的可调性构建含氧/氮杂环分子 通过对Lewis 酸、反应溶剂和反应温度等细致筛选得到最佳条件，紧接着作者考察了该反应的底物普适性。结果表明，芳环上不同位置供电子和吸电子取代基团均具有良好的兼容性，高效得到三类不同结构的含氧/氮杂环分子。同时，三类反应均可放大至克级规模。作者还对反应机理进行了深入研究，提出了两种可能的机理。 图2. 2,8-氧氮双环[3.3.1]壬烷底物范围 图3. 2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷底物范围 图4. 4-取代4H-色烯底物范围 综上，黄超教授、刘腾副教授课题组开发了一种快速、高效和可控的合成2,8-氧氮双环[3.3.1]壬烷、2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷和4-取代4H-色烯类的方法。该方法无需使用过渡金属催化剂、氧化剂和惰性气体保护，具有操作简单、条件温和以及优异的底物普适性等优点，为2,8-氧氮双环[3.3.1]壬烷和2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷类化合物的合成提供了一种新思路。 论文信息： Switchable Synthesis of Cyclohexanedione-Fused 2,8-Oxaza/2,8-Dioxa Bicyclo[3.3.1]nonanes and 4-Substituted 4H-Chromenes Via Tunability of the Deamination/Dehydration Process Jingpeng Li, Shuang Wang, Genrui Xu, Xin Cui, Boqin Zi, Prof. Dr. Teng Liu*， Prof. Dr. Chao Huang* 文章的第一作者是云南民族大学的硕士研究生李靖鹏。 Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202100797
