随着过渡金属催化合成方法的蓬勃发展，由常见的官能团（如酰胺和酮）导向的过渡金属催化芳烃 C(sp2)-H 官能化已成为在芳族分子中产生 1,2-取代模式的可靠方法。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
有鉴于在不饱和烯烃或炔烃偶联底物上的C-H 键加成已被广泛认定为形成 C-C 键的高效方法，过渡金属催化的加氢芳基化却多仍依赖于贵金属的使用。所以，最近许多研究的重点已转移到使用第一行过渡金属催化剂，进而降低反应成本与毒性。最近，在J. Am. Chem. Soc. 上可见Princeton University 的Paul J. Chirik教授开发了一种可在空气下稳定的阳离子双（膦）钴（I）络合物，借此作为预催化剂，实现了芳烃、烯烃和炔烃的三组分偶联反应。
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在该研究中，三种组分都为了邻位均烯丙基化芳烃产物的高周转率和生成提供了不可或缺的必要性。
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其中可见芳烃上的一系列导向基团（包括酰胺、酮和 2-吡啶基取代基）都能有效促进反应进行。
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且该钴催化的方法也表现出了广泛的官能团耐受性，并兼容药物分子非诺贝特和氟哌啶醇的后期功能化。
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与此同时，该研究也利用了一系列对照实验、氘标记研究以及底物和产物结合的η6-芳烃配合物的合成结果来支持这种钴 (III) 金属环中间体促进的 C(sp2)-H 活化途径。
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参考文献：Three-Component Coupling of Arenes, Ethylene, and Alkynes Catalyzed by a Cationic Bis(phosphine) Cobalt Complex: Intercepting Metallacyclopentenes for C−H Functionalization
J. Am. Chem. Soc. 2022,jacs.1c12646
原文作者：William G. Whitehurst, Junho Kim, Stefan G.Koenig,* and Paul J. Chirik*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c12646
