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南大史壮志最新JACS:协同双金属催化的选择性还原炔丙基亚砜酰胺化!

2025年7月23日,南京大学史壮志在国际知名期刊Journal of the American Chemical Society发表题为《Enantio- and Diastereoselective Reductive Propargylic Sulfinamidation Enabled by Synergistic Bimetallic Catalysis》的研究论文,Linlin Ding为论文第一作者,史壮志为论文通讯作者。

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在本文中,作者介绍了一种开创性的策略,用于通过不对称加成反应高效合成含有立体硫(IV)中心和炔基结构的S-炔丙基亚砜酰胺

该策略利用了由两种不同手性配体分别配位的协同Ni/Cu双催化体系,实现了对手性硫中心的无与伦比的控制能力。

该体系不仅能够兼容一级和三级炔丙基醋酸酯,而且在涉及二级炔丙基醋酸酯的反应中,对碳和硫立体中心均表现出卓越的对映选择性和非对映选择性。

深入的机理研究表明,Ni催化和Cu催化在实现这种高度立体选择性控制中各自发挥着独特且互补的作用,为设计用于不对称合成的复杂催化体系提供了新的见解。

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图1:背景与发展:手性炔丙基亚砜酰胺的对映选择性合成。
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图2:反应实用性的探索。
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图3:机理实验。
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图4:提出的机理。

综上,作者介绍了一种通过协同双金属催化体系实现的高效、对映选择性和非对映选择性合成S-炔丙基亚砜酰胺的新方法。

研究者利用Ni和Cu的协同催化体系,通过两种不同的手性配体分别与镍和铜配位,实现了对反应的高度立体选择性控制。

S-炔丙基亚砜酰胺是一类具有立体硫(IV)中心和炔基结构的重要化合物,在药物化学、农业化学、手性辅助剂、配体设计和有机催化等领域具有广泛的应用前景。

Enantio- and Diastereoselective Reductive Propargylic Sulfinamidation Enabled by Synergistic Bimetallic Catalysis. J. Am. Chem. Soc.‌, 2025 https://doi.org/10.1021/jacs.5c09416.


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