热活化延迟荧光（Thermally activated delayed fluorescence），简称TADF，是一种重要的发光现象。作为第三代OLED发光体，TADF材料同时利用了单、三重态激子，从而使其内量子效率理论上可达100%。其中，有机金属TADF材料，凭借其丰富的电子态、多样的配位构型、适当的SOC强度等优点，引起了研究者们的极大关注。金属铂的配合物，常被视为磷光材料，TADF方面的研究鲜有报道。直到2021年，Pander等人从实验上观测到一种双核Pt配合物具有TADF性质。然而，其详细的微观发光机制尚不清楚。

最近，以Pander等人报道的一种双核Pt(II)配合物为例（图1A），崔刚龙课题组基于密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT），结合各种辐射和非辐射速率计算理论，详细探索了激发态性质和光物理过程。该课题组优化了激发态几何结构，得到了相应的电子结构信息，并模拟了吸收和发射光谱。作者发现S₁和T₂态具有配体内电荷转移（ILCT）和金属到配体电荷转移（MLCT）的混合特征，但是T₁态具有ILCT和配体到金属的电荷转移（LMCT）特征。结合辐射和非辐射速率常数理论，该课题组计算了双核铂配合物的激发态弛豫速率，提出了一个包含S₀、S₁、T₁和T₂的四态模型来解释TADF发光机理。T₁到S₁态的rISC过程存在两条上转换通道：直接的T₁→S₁通道和T₂介导的T₁→T₂→S₁通道，二者在TADF发光机制中均发挥着重要的作用。300 K时，两条通道比T₁的磷光发射快得多，可以产生TADF（图1B）。80 K时，这两个通道的速率降低了几个数量级，比T₁的磷光速率慢，因此不会产生TADF，只观察到磷光。目前提出的机理合理地解释了实验现象。工作有助于理解和设计新型有机金属配合物TADF材料。