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Angew. Chem. :基于量子点气凝胶粒子间电荷转移增强的电化学发光

近几十年来,量子点(Quantum Dot, QD)的发光特性已被广泛用于LED、太阳能电池和生物医学诊断等领域。QD的发光不仅可以通过光激发和电激发产生,还可以通过电化学方法激发并使其发光,即电化学发光(Electrochemiluminescence, ECL)。自2002年Allen Bard首次发现Si QD的ECL现象以来,该领域的研究在谐调发光体和共反应剂方面实现了巨大的突破,不但大幅提高了ECL效率也促进了ECL技术的在分析检测方面的商业化。然而,相应的电化学激发机制目前尚未完全明确,使得设计新型高效率ECL器件受到了很大限制。


目前,ECL体系通常包含发光体、共反应剂和电极,相应的电生自由基之间的电荷转移是ECL激发态产生的必经之路。目前,通常认为ECL激发态的产生会有两种电荷转移路径,即粒子内电荷转移(共反应剂-到-发光体)和粒子间电荷转移(发光体-到-发光体)。对于粒子内电荷转移,激子通过基态QD与共反应剂自由基之间的碰撞产生,这已被实验广泛验证。而对于粒子间电荷转移,激子需通过QD正负自由基之间的碰撞产生,该路径目前仍然没有直接的实验证据(处于猜想阶段)。由于自由基的寿命极短,且自由扩散的自由基之间的碰撞是随机的,因此有效控制和阐明QD 的ECL过程中的电荷转移机制极具挑战。



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为有效识别ECL过程中的电荷转移机制,进一步阐明ECL体系中激子产生的潜在机制,近日,山东大学化学与化工学院的蔡彬教授团队,采用定量水诱导凝胶化的量子点气凝胶作为新型ECL发光体,利用量子点之间强电子耦合性质,首次获得了粒子间电荷转移的直接实验证据,并基于此提出了一种选择性增强的粒子间电荷转移的ECL增强机理。该QD气凝胶独特的网状交联结构可保证相邻QD之间的强电子耦合,进而使QD之间的电荷转移更加高效。研究表明,相较于CdSe QD,CdSe QD气凝胶的ECL效率可提高两个数量级(126倍),证实了该粒子间电荷转移机制的有效性。

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为进一步验证所提出的机制,作者设计了一种CdSe-CdTe混合QD气凝胶结构,并首次对ECL的两种产生机制进行解耦。

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研究表明,当采用仅适用于CdTe QD的特定共反应剂时,尽管CdSe QD中源于共反应剂的电子注入过程被完全抑制,但在CdSe-CdTe混合QD气凝胶中成功观察到了CdSe QD和CdTe QD的ECL信号,这为CdTe QD到CdSe QD的电荷转移及激子产生提供了有力的证据。

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该工作为设计和控制电荷转移机制提供了一种通用方法,为设计基于QD气凝胶的下一代ECL器件提供了可能性,有望突破QD电生激子的机理研究,同时为新型QD气凝胶的合成提供了一种新策略。

文信息

Interparticle Charge-Transport-Enhanced Electrochemiluminescence of Quantum-Dot Aerogels

Xuwen Gao, Dr. Guocan Jiang, Cunyuan Gao, Dr. Anatol Prudnikau, Dr. René Hübner, Prof. Jinhua Zhan, Prof. Guizheng Zou, Prof. Alexander Eychmüller, Prof. Bin Cai


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202214487




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