过渡金属催化烯烃氢化是一类重要的均相催化反应,其中钌、铑、铱等贵重过渡金属表现出优异的催化性能并被广泛应用于工业生产及实验室合成研究中。随着人们对催化剂高效、经济的不断追求,第一过渡金属配合物催化烯烃氢化逐渐受到重视。金属钴具有廉价易得、无毒无害的优势,在烯烃催化氢化方面取得了展现了良好的应用,例如吡啶二亚胺、吡啶恶唑啉、硼负离子双膦以及双膦等配体稳定的钴配合物在烯烃催化反应中表现出优异的催化性能。钴配合物在含有其他不饱和官能团的烯烃选择氢化方面研究较少,目前仍然存在比较大的挑战。
氮杂环硅宾是一类含有二价硅中心的高活性主族元素化合物,作为配体具有很强的给电子能力,同时具有潜在的协同反应性,近年来在过渡金属均相催化引起了合成化学研究者的广泛兴趣。南开大学化学学院和元素有机化学国家重点实验室莫贞波研究员团队利用强给电子能力的咪唑啉亚胺基阴离子基团与传统的脒基硅宾组合,成功合成了一种新型氮杂环硅宾配体,通过光谱表征并结合理论计算展示了其超强的给电子能力以及庞大的空间体积。近日,他们利用该配体合成了硅宾稳定的一价钴氢配合物1(如图所示),并发现其在烯烃氢化反应中表现出优异的催化性能,具有专一的化学选择性和良好的官能团兼容性。氮杂环硅宾钴配合物独特的催化性能表明了氮杂环硅宾配体在新型催化剂设计中具有潜在应用前景。 论文信息 Hydrogenation of Olefins Catalyzed by a Cobalt(I) Hydride Complex with N-Heterocyclic Silylene Hongwei Jia, Shaozhi Du, Chuangchuang Xu,* Zhenbo Mo* European Journal of Inorganic Chemistry DOI: 10.1002/ejic.202300086