单核非血红素铁(II)和2-酮戊二酸(Fe/2OG)依赖性加氧酶和卤化酶已知可催化多种氧化反应,包括初级代谢和天然产物合成中的羟基化、卤化、环氧化和去饱和反应。然而,它们在非生物转化中的应用主要限于C-H氧化。
图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
近期,UT Southwestern Medical Center的Chuo Chen组与其合作者的研究表明,当Fe/2OG氧化酶家族的酶与Fe(II)或Fe(III)重组时,可以催化Mukaiyam水合反应——一种氧化还原中性转化。与Fe/2OG酶的天然反应不同,其中涉及由铁-氧物种催化的氧原子转移(OAT),这种非天然转化以不依赖于2OG的方式通过氢原子转移 (HAT) 途径进行。
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此外,与双核铁物质负责HAT的传统无机催化剂相比,Fe/2OG酶利用单核铁中心来支持该反应。总的来说,这项工作是第一例酶促Mukaiyama水合的报道,表明 Fe/2OG酶的催化作用超出了目前的自然界中的催化氧化范围。
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原文标题:Repurposing Iron- and 2-Oxoglutarate-Dependent Oxygenases to Catalyze Olefin Hydration
Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202311099
原文作者:Bingnan Wang, Yong Lu, Lide Cha, Tzu-Yu Chen, Philip M. Palacios, Liping Li, Yisong Guo,* Wei-chen Chang,* and Chuo Chen*